本论文利用水热合成，通过控制反应条件如温度和pH值等，合成了六个结构新颖并具有优异性能的新型金属氧簇。利用单晶衍射对所合成的化合物都进行了结构的测定，并且都进行了XRD和IR的表征，同时对部分化合物进行了XPS和UV-Vis的测定。在本论文中描述了共六个金属氧簇化合物，而且每个化合物都是未见报道的。一.合成四个经典不支撑的Keggin型钨氧簇合物[Cu（2,2’-bpy）（phen）]₂[Cu（2,2’-bpy）₂]₃[BW₁₂O₄₀]1；[Cu（2,2’-bpy）（phen）][Cu（2,2’-bpy）₂]₃[SiW₁₂O₄₀]2；[Cu（phen）₂]₄[GeW₁₂O₄₀]3；[Cu（2,2’-bpy）2₂]4[GeW₁₂O₄₀]4。化合物1是由簇阴离子[BW₁₂O₄₀]^5-与过渡金属配离子[Cu（2,2’-bpy）2₂]1+和[Cu（2,2’-bpy）（phen）]¹⁺形成的，通过π···π键形成三维超分子网络结构；化合物2是由簇[SiW₁₂O₄₀]^4-与阳离子[Cu（2,2’-bpy）（phen）]¹⁺和[Cu（2,2’-bpy）2₂]1+结合形成的化合物，是通过π···π键和氢键形成的三维超分子结构。在化合物3中，簇阴离子[GeW₁₂O₄₀]4-和抗衡阳离子[Cu（phen）₂]¹⁺也是通过π···π键形成三维超分子网络结构的。化合物4是由[GeW₁₂O₄₀]^4-簇阴离子和一个阳离子[Cu（2,2’-bpy）2₂]1+结合形成的化合物，与化合物2同构。二.合成了两个含有异烟酸和bpy（phen）混合配体的钨氧簇合物[Cu₂（Phen）2₂Cl₂（C6H5NO2）（H3O）][H₂GeW₁₂O₄₀]5；[Cu₂（2,2’-bpy）2₂Cl（C6H5NO2）][Cu（2,2’-bpy）（H₂O）][AsW₁₂O₄₀]·H₃OH₂O6。化合物5和6的独特之处就是与金属配位的配体含有异烟酸。化合物5中包含了pseudo-Keggin结构的簇阴离子[H₂GeW₁₂O₄₀]²⁺和抗衡阳离子[Cu₂（Phen）₂₂Cl₂（C6H5NO2）（H3O）]²⁺。化合物6是一个支撑型的金属氧簇，由具有经典Keggin结构的[AsW₁₂O₄₀]^5-和阳离子[Cu₂（2,2’-bpy）₂₂Cl（C₆H₅NO₂）]²⁺、[Cu（2,2’-bpy）（H₂O）]²⁺和质子化的结晶水组成。化合物5和化合物6都通过复杂的氢键形成了三维超分子结构。