苯并1,4,2-氧氮磷杂环己烷衍生物的合成方法研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:YFY2006
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由于有机磷杂环特殊的结构特征和多样的生物活性,其研究和应用领域越来越受到人们的重视和关注。自1950年磷杂环化学的创始人之一Mann, F.G.关于磷的综述报道以来,磷杂环的研究飞速发展,目前磷杂环的类型已经的多的不可胜数了。本文重点介绍了1,3,2-磷杂环化合物,1,4,2-氧氮磷杂环化合物及其他磷杂环化合物的研究进展。1,3,2-磷杂环化合物具有广泛的除草,杀虫,杀菌,抗肿瘤,抗病毒等生物和生理活性,他们的衍生物中不少被开发为农药和医药。具有代表性的就是环磷酰胺和异环磷酰胺。1,4,2-氧氮磷杂环化合物作为α-氨基磷酸酯的环状衍生物,既具有杂环化合物的一些特殊活性,又具有α-氨基磷酸酯的抗肿瘤,抗氧化,酶抑制活性等众多性质,同时由于P原子的α位一个可以带一系列取代基的C原子的引入,又使其具有重要的光学活性。由于磷原子的手性特征,其他磷杂环化合物也作为手性配体在过渡金属催化领域占有重要地位。α-氨基膦酸酯具有除草、抗植物病毒、杀菌、抗氧化、抗肿瘤及防辐射等多种重要的生物活性,是天然氨基酸酯的电子等排体,在医药、农药中起到越来越重要的作用,还具有一些特殊的生物活性。因此,为了获得这些化合物作用方式的详细信息和揭示某些构效关系,许多类似化合物已经合成出来了。但是对于2-苯氧基-2-氧代苯并-1,4,2-氧氮磷杂环己烷衍生物的研究却很少,因此开展此类化合物的合成方法学研究具有重要的意义。本文开展了以邻氨基苯酚为底物,与醛酮和氢亚磷酸酯反应来合成新型2-苯氧基-2-氧代苯并-1,4,2-氧氮磷杂环己烷衍生物的研究。通过对条件的优化,发现可以高效地合成相当种类的此类1,4,2-氧氮磷杂环化合物。随后将此方法成功地拓展到天然产物白杨素为底物的反应上。本文所报道的方法,具有原料廉价易得、反应条件温和、产率较高等优点,为新型有机磷杂环的合成提供全新途径,为其性质研究和应用开发奠定了良好的基础。具体的研究内容如下:(1)以邻氨基苯酚为底物,分别与醛酮和氢亚磷酸酯反应,合成了19个2-苯氧基-2-氧代-苯并1,4,2-氧氮磷杂环己烷衍生物,还得到2个直链的α-氨基膦酸酯,其结构经过IR、NMR、MS和X-Ray等的确认。对此反应的影响因素进行了考察,并对该类化合物的结构进行了详细分析。(2)以8-氨基白杨素为底物,与酮和二苯基氢亚磷酸酯反应,未发现直链α-氨基膦酸单酯的生成,而是一致地得到了3个2-苯氧基-2-氧代苯并1,4,2-氧氮磷杂环己烷的白杨素衍生物,其结构经过IR、NMR、MS和X-Ray等的确认
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