丙烯酰胺的原子转移自由基聚合研究

来源 :大连工业大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:jackiesage
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原子转移自由基聚合(ATRP)兼具自由基聚合以及活性聚合的特点,包括适用单体范围广,可控性较佳,反应条件温和易控制,聚合方法多等,成为近年来许多学者研究关注的焦点。反向原子转移自由基聚合是在ATRP基础上衍生出的,其克服了常规ATRP引发剂有毒、催化金属离子不易保存等缺点,成为ATRP研究的一个重要方面;水溶性丙烯酰胺(AM)类单体的ATRP研究亦是目前研究的一个方面;此外利用绿色溶剂-水做为反应的介质,目前是ATRP反应的一个有效方法。本论文利用反向ATRP,在均相水介质中,采用水溶性引发剂,铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)两种催化体系,进行AM的可控聚合研究。主要内容有:1、以过硫酸钾(KPS)为引发剂,发现以氯化铜(CuCl2)与乙二胺(en)形成的络合物为催化剂,在均相水体系中可以催化AM可控自由基聚合,讨论了一些配体的不适用性。控制原料配比、聚合温度、单体浓度、反应时间等条件,可使反应呈现一定的可控性。通过测定单体转化率、ln([M]0/[M])与时间的关系、聚合物粘均分子量与转化率的关系,对AM聚合反应可控性进行了讨论。原料配比为n(AM):n(CuCl2):n(en):n(KPS)=400:1:2:0.17、温度为20~25℃、单体浓度1.6mol·L-1、反应时间9h时,ln([M]0/[M])对时间t作图所得的线性相关系数为0.99171,线性关系良好,此条件下反应体系的可控性能较好。最终通过红外光谱图来验证聚合物的结构,证明聚合产物为聚丙烯酰胺。2、以KPS为引发剂,采用(邻二氮菲(phen)/乙二胺四乙酸(EDTA))形成的混合配合物为氯化铁(FeCl3)的配位体,并讨论了单一配体的不适用性,在均相水体系中,进行AM的反向ATRP研究。考察单体与引发剂的配比,催化剂与引发剂的配比,温度以及单体浓度对反应的影响。当AM/FeCl3/EDTA-phen/KPS摩尔比为800:1:1:0.25时,反应温度20~30℃,单体浓度1.6mol·L-1,体系动力学关系曲线ln([M]0/[M])对时间作图线性较好,聚合物分子量随单体转化率线性增长,反应具有明显可控特征。
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