本文采用常规合成方法，以三缺位Keggin结构钨磷酸盐Na₉PW₉O₃₄7H₂O和钨砷酸盐Na₉[AsW₉O₃₃]·27H₂O （分别简写为{PW₉}、{AsW₉}）和二聚的三缺位Keggin结构钨砷酸盐K₁₄[As₂W₁₉O₆₇（H₂O）]·31.5H₂O (简写为{As₂W₁₉})为无机前驱体，酯基锡（Cl₃Sn（CH₂）₂COOCH₃）为有机前驱体，在NaAc-HAc缓冲溶液中，成功地合成了未见报道的2个夹心型和1个船型多金属氧酸盐（polyoxometalate，简写为POM）的酯基锡衍生物。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、电化学分析和核磁等手段对化合物进行了表征，并进一步研究了对H₂O2还原的电催化活性和催化氧化环己醇合成环己酮的性能。1、以{PW₉}为基本构筑模块，Cl₃Sn（CH₂）₂COOCH₃为有机前驱体，在水溶液中通过分子的自组装，合成了1个羧基锡修饰的夹心型POM（化合物1）。另外，利用钨砷酸盐{AsW₉}与Cl₃Sn（CH₂）₂COOCH₃反应，再引入磷酸盐也可得到该化合物。在合成过程中，酯基锡水解为羧基锡，其分子式如下：Na₃K₈[K₃{Sn（CH₂）₂COO}₂(A-α-PW₉O₃₄)₂]·18H₂O （1）2、以{As₂W₁₉}为基本构筑模块，Cl₃Sn（CH₂）₂COOCH₃为有机前驱体，在水溶液中通过分子的自组装，首先得到1个夹心型POM （化合物2），将其分出后，剩余母液通过长时间平衡，又获得了1个船型结构的POM （化合物3），其中，酯基锡均水解为羧基锡，2种化合物的分子式如下：Na₆K₈[{Sn（CH₂）₂COO}₂·(B-α-AsW₉O₃₃)₂]·25H₂O （2）Na₁₀K₇[H{Sn（CH₂）₂COO}₄·(W₄O₁₆)·(B-α-AsW₉O₃₃)₂]·27H₂O （3）