天然溶解性有机质（dissolved organic matter，DOM）存在于所有的水环境中，它通常定义为可以通过0.45μm孔径滤膜的、大小和结构不同的、有机分子的连续统一体，其分子量在几百到几万道尔顿之间变化，这使得DOM具有异质性。DOM含有酚基、羟基、羧基、羰基和硫醇基等多种官能团，是水环境中重要的配位体和吸附载体，对重金属元素和疏水性有机污染物（hydrophobic organic contaminants，HOCs）在水环境中的迁移，归宿和生物有效性具有重要影响。多环芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）是国际上广泛关注的持久性有机污染物（persistent organic pollutants，POPs），其经大气沉降、地表累积、雨水冲刷等过程，可迁移至湖泊、海洋，对各种水生生物造成影响。PAHs在水环境中的迁移转化行为以及对水生生物的影响与DOM等因素有关，其机理十分复杂。因此，本论文以河口沉积物提取的DOMbulk为对象，分别按照分子量和极性分组，研究了不同组分的DOM对芘的结合系数、生物有效性及吸附/解吸行为等的影响。本文取得了以下有价值的研究成果：（1）利用水提法从沉积物中提取出DOMbulk，按照分子量（molecularweight，MW）大小将其分为<1000D（aDOM<1000）、1000-14000D（aDOM1000-14000）和>14000Da（DOM>14000）三组分，按照极性特性将其分为疏水性酸性有机质（hydrophobic acid，HOA）、疏水性碱性有机质（hydrophobic base，HOB）、疏水性中性有机质（hydrophobic neutral，HON）、亲水性酸性有机质（hydrophilicacid，HIA）、亲水性碱性有机质（hydrophilic base，HIB）和亲水性中性有机质（hydrophilic neutral，HIN）六组分。各组分的光学性质、元素比、官能团含量之间存在着良好的相关性。（2）阳离子可显著影响芘与DOM的结合。利用荧光猝灭法测定芘与DOM的结合系数，KDOM，其随离子强度的变化趋势呈现出“四阶段变化模式”：先减少，后增加，最后趋于平衡。表明离子强度对芘与DOM结合作用的影响机制非常复杂，本文分别对盐析效应及DOM构象的变化进行了深入的讨论。不同种类阳离子对KDOM值造成不同程度的影响，与电荷密度具有密切关系。电荷密度越大，KDOM达到最小值时所需浓度（cmin）越小，而KDOM从最小值到稳定值的变化斜率（KDOM-I）越大。由于DOM本身大多具有负电荷的官能团，所以阴离子对KDOM值的影响不显著。（3）大分子量DOM（DOM14000）比小分子量DOM（DOM<1000和DOM1000-14000）的结合能力要强，这是因为前者具有更小的极性，更大的芳香性，更强的作用力。DOM不同分子量组分结合芘的KDOM值在阳离子作用下的变化趋势也符合“四阶段模型”。此外pH增加导致KDOM发生先增加后减少的变化。KDOM随水化学条件变化而变化的现象可以通过DOM构象的变化来阐述原因。聚合态DOM减少了吸附位点，但当聚合体变大形成疏水性结构又可以增加对芘的结合，而聚合体进一步增大一些内部位点不易到达，结合能力便稳定在一定水平上。（4）对于DOM不同极性组分的研究表明，DOM结合芘的能力与其自身大分子构象上的芳香结构密切相关。KDOM与ε280正相关，但是C/H比并不能充当芳香度的指示剂。而KDOM与(N+O)/C比负相关，这说明极性也会对其产生影响。疏水性（hydrophobic，HO）组分结合芘的能力强于亲水性（hydrophilic，HI）组分，其中以HON的能力最强。HO组分的Stern-Volmer plots线性更强。HON与芘结合，除了疏水性作用力之外，还存在电子-供体-受体（electron-donor-acceptor，EDA）作用力。DOM的构象也会影响其对PAHs的结合能力。如果减少DOM表面的极性组分，HOCs可以更容易进入DOM的疏水性内核，从而增加DOM对HOCs的结合量。（5）本研究使用了一种新型的基于半透膜被动采样技术SPMD的微萃取方法（semi-permeable membrane based micro-extraction，SPM-ME）。DOM减少了SPM-ME对芘的富集，分子量越大，减少量越大；液相扩散层及鱼体自身的活动影响下，DOM增加锦鲤对芘的富集，其中增加了芘在鱼鳃和内脏上的富集，而减少了芘在肌肉上的富集。分子量越大，变化值越大。DOM结合态的芘部分部鱼体利用，但富集量主要还是主自由态芘的浓度决定。DOM只是影响了锦鲤对芘的富集速率，并不会影响其BCF值。SPM-ME对芘的富集量远小于传统半透膜被动采样技术（semi-permeable membrane device，SMPD），减少了与锦鲤富集量的差异，能更好地模拟锦鲤对芘的富集。锦鲤体内芘的释放速度较快，在24h内释放绝大部分，其释放行为可以用双区一级动力学描述。DOM能加快芘的释放。（6）芘在DOM上的结合-解离是完全可逆的过程。加入DOM抑制了泥炭对芘的吸附，促进了芘的解吸，但DOM不同分子量组分产生的抑制和促进效应不一样，DOM不同分子量组分之间所产生的抑制和促进效应存在着显著差异。DOM对芘的抑制和促进效应随着其分子量的增加而增强。加入DOM促进了高岭土对芘的吸附，亦促进了芘的解吸，但DOM不同分子量组分产生的促进效应不一样，DOM不同分子量组分之间所产生的促进效应存在着显著差异。DOM对芘的促进效应随着其分子量的增加而增强。这些抑制或促进效应是多种因素共同作用的结果，如芳香度，极性，分子结构等。