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发展快速、高效的聚合方法对制备结构新颖和功能独特的大分子具有重要的意义和潜在的应用价值。然而,大多数基于一个或两组分的传统聚合反应,比如缩合、偶联和开环等聚合,在构建复杂、多功能聚合物时存在不少缺点,如有的涉及多步反应,后处理繁琐;有的单体需要预活化;有的聚合条件苛刻;有的单体不易获得;有的产生有害副产物等。近年来,基于有机小分子的点击化学、多组分反应(MCRs),以及多组分串联反应(MCTRs)发展起来的点击聚合反应(CPs)、多组分聚合反应(MCPs)和多组分串联聚合反应(MCTPs)为快速高效构造具有独特结构的功能性聚合物提供了新的途径。本论文基于炔烃丰富的反应活性,以及CPs、MCPs和MCTPs构造功能性聚合物的优势,探索了含9,9-二苯基呫吨结构的端二炔参与的CPs、MCPs和MCTPs聚合反应,发展了一系列含呫吨结构的功能性聚合物,主要内容包括:第一部分:将9,9-二(4-乙炔基苯基)呫吨(BEPX)、9,9-二(3-甲基-4-乙炔基苯基)呫吨(BEMPX)、9,9-二[4-(丙-2-炔基氧基)苯基]呫吨(BPYPX)等3种端二炔,分别与对苯二甲酰氯(TPC)、水合肼或苯肼进行三组分串联聚合反应,通过一锅法的Sonogashira偶联-迈克尔加成-环缩合反应,在室温和温和的反应条件下合成了一系列主链含9,9-二苯基呫吨结构的新型聚吡唑。所研制的功能性聚吡唑产率高(高达94%),分子量大(重均分子量高达17300 g/mol),呈现低结晶型或无定型,溶解性和成膜性好,具有良好的热稳定性(热失重为5%时的温度在223–343 ~oC),透光性。其中,含有N-苯基侧基的聚吡唑表现出更为优异的性能。第二部分:类似地,以端二炔BEPX和苯肼分别与间苯二甲酰氯、1,3-双(4-氯甲酰基苯氧基)苯、1,4-萘二酰氯、4,4’-二氯甲酰基联苯、2,2-双[4-(4-氯甲酰基苯氧基)苯基]六氟丙烷等5种芳香二酰氯进行三组分串联聚合反应,制得一系列含9,9-二苯基呫吨结构和N-苯基取代基的功能性聚吡唑。研究结果表明所得到的聚吡唑分子量高(重均分子量高达17400 g/mol),在室温下可以溶于多种非极性质子溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、吡啶),成膜性能好,热稳定性良好,透光性能优异。其中,醚键和三氟甲基等柔性基团的引入能够提高聚合物的透光性和溶解性,但在一定程度上导致了热稳定性降低。第三部分:在氯化亚铜催化下,将BEPX、正丁胺,分别与4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-三氟甲基苯甲醛等6种芳香醛在甲苯溶剂中进行三组分聚合反应,以良好产率(85–91%)制得一系列主链含9,9-二苯基呫吨结构的聚二炔丙胺。该聚合反应对水分不敏感。新型的功能性聚二炔丙胺为无定型结构、序列规整、分子量大(重均分子量高达16400 g/mol),成膜性好,具有优异的溶解性和透光性,以及良好的热稳定性(热失重为5%时的温度在198–226~oC)。第四部分:首先,将对苯二甲醛或间苯二甲醛与盐酸羟胺缩合制得相应的醛肟,继而与N-氯代丁二酰亚胺(NCS)发生反应制得相应腈氧化物前驱体—氯代肟。然后,在4?分子筛促进下,由氯代肟现制的腈氧化物与上述端二炔在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中进行1,3-偶极环加成的点击聚合反应,制备了6种主链含9,9-二苯基呫吨结构的新型功能性聚异噁唑。所得聚异噁唑与核磁共振分析所得的结构吻合,产率良好(80–85%)。虽然产生的聚合物分子量不是很大(重均分子量为10300 g/mol),但分子量分布窄(M_w/M_n=1.08–1.17),结构规整,表现出一定的结晶性能,以及具有良好的热稳定性(热失重为5%时的温度在128–355 ~oC),优异的溶解性能和透光性。此外,在分子主链中引入柔性的醚键可显著降低其结晶性,相应的聚合物表现无定型结构。