纳米铜催化生物糠醇选择氢解性能研究

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随着人类社会的发展,对资源的需求日益剧增,资源短缺和环境问题日渐突出,生物质是自然界中含量最丰富、来源最广泛,又可再生的资源,因此开发和利用可再生生物质资源,既可以有效缓解资源短缺,又可以减少环境污染。戊二醇和己二醇都是用途广泛的重要化学品。近年来,通过木质纤维素基呋喃衍生物如糠醛及其加氢产物糠醇、四氢糠醇,5-羟甲基糠醛及其加氢产物2,5-四氢呋喃二甲醇等环醚化合物选择氢解制备戊二醇和己二醇等的研究引起了人们越来越多的关注。本论文主要研究了纳米铜催化剂选择催化加氢生物糠醇制备1,2-戊二醇和1,5-戊二醇。首先考察了MgO2、ZnO、Al2O3、TiO2和Zr02等不同载体负载型纳米Cu催化剂的催化性能,发现Cu-SiO2表现同时表现出较高的催化活性和戊二醇产物选择性。然后选择Cu-SiO2为催化剂,系统考察了Cu含量的变化对糠醇选择性加氢合成1,2-戊二醇和1,5-戊二醇的活性以及选择性变化规律。综合各条件,10%Cu-SiO2-PG催化剂效果最好,在反应140℃,反应8.0Mpa下,糠醇转化率可以达到24.7%,1,2-戊二醇的选择性达到31.9%、1,5-戊二醇选择性达到16.3%。其次,在10%Cu-SiO2-PG催化剂的基础上浸渍各类金属助剂,考察了助剂对糠醇加氢活性及选择性的影响。水滑石化合物(Hydrotaleite-like compounds)是一类由双金属氢氧化物(简称LDHS),其具有独特的孔道结构可调变性、层间阴离子可交换性、插层组装体的粒径尺寸和分布可调控、热稳定性高。基于它的这些特性,以水滑石前驱体为载体,制备了一系列10%Cu-Mg3AlO4.5催化剂,完成了系列糠醇加氢反应试验。考察了催化剂的制备条件,如合成温度、老化温度以及焙烧温度等对糠醇催化氢解活性的影响,综合优化制备条件,得出以下结论:催化剂的制备条件只对糠醇的转化率具有较明显的影响,而对1,2-戊二醇和1,5-戊二醇的选择性基本没有影响。根据实验结果,催化剂制备的优选条件为:合成温度30℃、老化温度80℃、焙烧温度500℃,在优化条件下取得60.7%的糠醇转化率,和1,2-戊二醇和1,5-戊二醇的选择性分别为45.0%和26.6%。
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