糖类分子有着巨大的生物学意义,随着糖生物学研究的不断深入,人们对糖类的需求也越来越大。然而,由于天然存在糖类的微观不均一性,使得获取足够量纯净的糖类用于生物学研究往往十分困难,因此发展糖类的化学合成方法显得尤为重要,糖化学家也已经发展出多种糖基化的新方法和新策略。由于光反应绿色可控等优点,近年来,将光引入化学糖基化反应已经形成一种趋势。一些关于光引发的糖基化反应方法已经被报道,但这些方法大多需要光敏剂或光催化剂,并且底物拓展局限、收率低。本论文首次开发了一种无需光敏剂,通过紫外光直接引发硫苷活化进而发生O-糖基化的糖基偶联反应新方法。该反应经历了不同于其他紫外光引发硫苷糖基化反应的路径,其特有的反应机理为:紫外光引发硫苷C-S键的选择性均裂产生糖基自由基,接着糖基自由基被Cu(OTf)2氧化成氧鎓离子,随后发生O-糖基化反应。基于这种新的糖基化方法,我们使用糖类、氨基酸、胆固醇等作为受体合成了许多不同的糖苷,产率维持在中等以上的范围(有的二糖产率高达95%),并且这种糖基化策略适用于多种保护基和官能团。我们开发的这种高效、普适的糖基化新方法不仅克服了现有紫外光介导的糖基化反应方法的不足,而且为通过糖基自由基的反应铺设了新的路径。我们预期这种糖基化方法可以广泛的被应用到寡糖合成中。