两亲性高分子改性PMMA的制备及其在天然胶乳中的应用

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天然胶乳(NRL)来源于三叶橡胶树,是经生物合成的可再生自然资源。由于其具有比合成橡胶更优越的成膜性能和弹性,NRL成为手套、避孕套、奶嘴等浸渍制品胶乳原料的主要来源。但NRL制品仍存在一定的缺陷,比如胶乳中存在可溶性蛋白,容易引起人体过敏反应,且未经改性的天然胶乳制品拉伸强度和耐溶剂性能较差等,这些都在一定程度上限制了天然胶乳在某些领域的发展。本文利用O-羧甲基壳聚糖-聚甲基丙烯酸甲酯(O-CMC-PMMA)、聚乙烯亚胺-聚甲基丙烯酸甲酯(PEI-PMMA)、钠基蒙脱土/聚乙烯亚胺-聚甲基丙烯酸甲酯(Na-MMT/PEI-PMMA)纳米复合材料分别对NRL进行改性,使得NRL膜在提高耐溶剂性、力学性能以及降低蛋白质溢出量等方面得到显著的改善。  本文将O-CMC与甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过无皂乳液聚合进行接枝共聚,制备出O-CMC-PMMA核壳纳米粒子乳液,并将其应用于NRL的共混改性中。研究结果表明,共混后O-CMC-PMMA粒子吸附在NRL粒子的表面,形成新的凝聚态结构;O-CMC-PMMA的加入降低了NRL膜的蛋白质溢出量,同时共混膜的拉伸强度略有提高但不明显。进一步采用无皂乳液聚合制备出以PMMA为核、两亲性高分子PEI为壳的PEI-PMMA纳米粒子乳液,与NRL共混后,PEI-PMMA粒子通过静电作用吸附于NRL粒子的表面。经PEI-PMMA改性的NRL膜表面和断面平整致密,耐溶剂性和亲水性均得到改善,同时拉伸强度得到较大幅度的提高。  在PEI-PMMA改性NRL的基础上,引入无机纳米粒子Na-MMT,通过原位无皂乳液聚合,使PEI-PMMA在Na-MMT层间发生接枝共聚反应,制备出一种剥离的Na-MMT/PEI-PMMA纳米复合材料,并将其应用于改性NRL中。研究结果表明,当Na-MMT/PEI-PMMA与NRL乳液共混时,Na-MMT/PEI-PMMA粒子通过PEI-PMMA的桥梁作用紧密地吸附在NRL粒子的周围。共混成膜过程中,剥离的Na-MMT与NRL之间产生强烈的相互作用,同时Na-MMT能够充当物理交联点减少橡胶分子链的滑移,由此所得共混膜的拉伸强度和断裂伸长率较PEI-PMMA改性的NRL膜均有更大幅度的提升,同时共混膜的热稳定性和耐溶剂性均得到改善。
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