特种聚醚的合成

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聚醚多元醇是制备聚氨酯材料的主要原料之一,对聚氨酯制品的性能有很大的影响。聚氨酯工业的快速发展对特种聚醚多元醇的开发提出了更高的要求,尤其是耐热和阻燃聚醚。本文采用自制的双金属氰化物络合物(DMC)催化剂分别催化环氧丙烷(PO)、环氧氯丙烷(ECH)开环聚合,制备了一系列具有芳香环和杂环结构的端羟基聚醚,并系统研究了反应条件对开环聚合的影响。然后,本文以端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)为原料,合成了具有柔顺主链的端环氧基聚醚(ETP),并系统研究了反应条件对环氧化反应的影响。最后,本文以ETP为原料,合成了具有柔顺主链的端环碳酸酯基聚醚(CCP)。主要结论如下:1.分别以双酚A和三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC树脂)为起始剂,采用DMC催化剂合成了具有芳香环和杂环结构的端羟基聚环氧丙烷醚。诱导期随温度和DMC催化剂浓度的提高而减少,温度高于130℃时催化剂易失活,聚合物的分子量与PO/起始剂质量比基本上成正比例关系。2.分别以双酚A和THEIC树脂为起始剂,采用DMC催化剂合成了具有芳香环和杂环结构的端羟基PECH。ECH与PO相比,前者反应活性较低,反应时需要更高的温度和催化剂浓度。3.利用端羟基PECH与NaOH进行环氧化反应,制备了柔顺的ETP。在NaOH/PECH摩尔比为3.4:1、水/甲苯体积比3:7、温度为15℃、四丁基溴化铵质量分数为2%、可以较好地制备ETP。NaOH/PECH摩尔比和原料PECH的分子量对副反应有明显的影响。4.以四丁基溴化铵为催化剂,利用ETP与CO2反应,制备了CCP;利用红外谱图证明了产物中含有端环碳酸酯基。
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