功能性吗啉二酮及酸酐单体的合成及其开环聚合研究

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智能高分子即环境响应型高分子,是一类对于外界刺激如(溶剂、反应物、光、温度、pH、电场、应力、离子和磁场等),自身的物理或化学性质如表面能、反应速度、相、光学、力学、形状、电场、渗透速率等会发生相应的突变的聚合物。在各种环境响应型高分子中,温敏型聚合物由于温度的变化很容易控制,广泛应用于生物医用等领域。大多数温敏型材料如聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)为不可生物降解的高分子,作为生物医用材料在人体内使用会受到很多的限制。聚酯酰胺具有优良的生物相容性和生物可降解性,已被广泛应用于药物载体材料、化学和生物传感器、骨固定材料、人工皮肤、手术缝合线材料、组织修复材料等。如果能够将环境响应性、生物可降解性、生物相容性赋予一种高分子,就可以得到适合在体内应用的新型高分子材料。本论文首先以L-天冬氨酸为原料,通过酯化与胺解过程,制得β-(N-烷基)-天冬酰胺,再与卤代酰卤反应得到了3-(N-烷基乙酰胺)-6-甲基-2,5-吗啉二酮。通过核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)、元素分析(elemental analysis)等对中间体及产物的结构进行了测定,详细分析了单体产率的主要影响因素,优化了单体的合成条件。对所得单体进行催化开环聚合,所得聚合物的表征结果表明:所用催化剂具有较好的催化活性,可以得到较高分子量的聚合物,且所得聚合物具有温度响应性,其响应温度随侧基取代基的不同而不同,聚(3-(N-正丙基乙酰胺)-6-甲基-2,5-吗啉二酮)的响应温度为15oC,聚(3-(N-异丙基乙酰胺)-6-甲基-2,5-吗啉二酮)的响应温度为30oC,聚(3-(N-异丁基乙酰胺)-6-甲基-2,5-吗啉二酮)的响应温度为34oC。为了得到降解产物更安全的温度响应聚合物,本论文又以L-赖氨酸盐酸盐为原料,经过“保护酰化解保护成环”等一系列步骤合成了3-(R酰丁胺)-6-甲基-2,5-吗啉二酮衍生物。通过核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)、元素分析(elemental analysis)等对中间体及产物的结构进行了测定,详细分析了单体产率的主要影响因素,优化了单体的合成条件。对所得单体进行催化开环聚合,所得聚合物的表征结果表明:所用催化剂具有较好的催化活性,但是不能得到较高分子量的聚合物,所得聚合物也不具有温度响应性。
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