1,1-二苯基己基锂引发合成星形溶聚丁苯橡胶的研究

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随着汽车工业的快速发展,对轮胎的各项性能提出了更高的要求。据文献[1]报道,轮胎的滚动阻力有近50%来自胎面胶的滞后损失。平衡轮胎胎面的抗湿滑性和滚动阻力是高性能轮胎的发展方向。通过在聚合物链端接入改性基团可以有效降低自由末端数量,提高聚合物与填料之间的结合力,从而达到在降低滞后损失的同时,改善填料在聚合物基体中的分散能力的目的。   本文首先通过正丁基锂与1,1-二苯基乙烯加成反应制备出了改性引发剂1,1-二苯基己基锂(DPHL),并以该引发剂合成出了聚丁二烯、聚异戊二烯、聚苯乙烯以及线性丁二烯-苯乙烯共聚物(SSBR),最后通过SnCl4偶联得到双端改性的星形聚合物。考察了聚合反应时间、端基类型、偶联剂用量、偶联反应温度、偶联反应时间以及分子量对SSBR偶联效率的影响。结果表明:DPHL是有效的阴离子活性聚合引发剂,由其引发合成的线性SSBR,当分子量为7万,n(Cl-)/n(Li+)为1.12,聚合反应时间为60min,偶联温度为60℃,偶联时间30min以上时,偶联效率最高可达74.3%;分子链末端转换为Bd后,可提高偶联效率;随着分子量增大,偶联效率降低。对硫化胶力学性能的研究表明:相比于由正丁基锂合成的星形SSBR,由DPHL合成的链端含有两个大体积苯环的SSBR物理机械性能优异,与填料的相互作用更强,Payne效应最小,硫化胶在0℃时的tanδ最高,60℃时的tanδ最低,表现出了高的抗湿滑性和低的滚动阻力,实现了对SSBR各项性能的改进,更适合用于高性能绿色节能轮胎的胎面用胶。
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