三空缺钨硅酸盐衍生物的合成与结构

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本论文研究了以空缺多钨阴离子为基本单元,利用过渡金属与有机胺和咪唑配体的相互作用,在常温、水溶液条件下合成的2种未见报道的有机-无机杂化化合物。利用元素分析、IR、和单晶X-射线衍射进行了表征。合成的新化合物为:1.H6[Na3CuL6(H2O)3][(SiW9Fe3(OH)3O34)2(μ-OH)3]·18H2O (1),属于六方晶系,P63/m空间群,晶胞参数为a=16.3021(2)A,b=16.2991(2)A,c=29.7226(3),γ=120°;V=68446(4)A3,Z=2。Dc=3.002(g·cm-3)。R1,awR2b[I>2σ(1)]为0.0310,0.0829。2.H8[Na2L6][SiW9Al3(H2O)2O36(μ3-O2/2)]2·15H2O (2)属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=11.9620162)A,b=12.85376(6)A,c=19.3188(10),α=101.8460,β=92.6604,γ=115.615°; V=2590.5 (4) A3, Z=1。Dc=3.506 (g·cm-3)。R1,awR2b[I>2σ(I)]为0.0589,0.1681。在这些超分子组装体中,即多金属氧簇与有机组分之间通过非共价相互作用连接,如范德华作用力,氢键和(或)阴阳离子静电相互作用,共同驱使了整个分子的组装。由于存在大量水分子和含氮基团,以及多酸阴离子具有富氧表面,易与结晶水或配位水产生氢键作用,两种化合物都由这种作用使分子在单体和一维链的基础上向三维空间延伸;静电力广泛地存在于各种化合物中,这两种化合物也由于静电力作用而使阴阳离子有规律的间隔排列。
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