CeO2-Co3O4催化剂的制备、表征及其低温CO催化氧化应用

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CO低(常)温催化氧化由于在许多方面具有重要的实用价值而颇受关注,如用于地下矿井的过滤式自救器和消防自救呼吸器、CO气体传感器、封闭式CO2激光器以及密闭系统内CO的消除等方面。同时,由于反应体系简单,在理论研究方面CO氧化还常常用作研究氧化催化剂的探针反应,以揭示催化剂的结构与性能之间的关系,探讨反应机理。Co3O4作为一种非贵金属催化剂用于CO的低温催化氧化近年来已成为研究的热点之一。虽然表现出相当高的催化活性,但是Co3O4催化剂存在着热稳定性和抗水性能差等缺点。本文研究了CeO2-Co3O4催化剂的制备、表征及其在CO低温催化氧化中的应用。首先考察了浸渍法、共沉淀法和溶胶凝胶法三种不同制备方法对其CO低温氧化性能的影响,然后着重研究了浸渍法掺杂CeO2对Co3O4结构以及CO低温催化氧化性能影响,通过XRD、N2-物理吸附、TEM、TPR、FT-IR等表征手段对催化剂的结构进行了系统研究,通过对比掺杂CeO2前后催化剂结构的变化以及抗水性能的差异,对CeO2-Co3O4催化剂具有优异的抗水性能的可能原因进行了探索。得到的主要结果和结论如下:1.通过比较浸渍法、共沉淀法、溶胶凝胶法制备的CeO2-Co3O4催化剂CO催化氧化性能发现,采用浸渍法制备的CeO2含量为5%的CeO2-Co3O4催化剂对CO氧化具有最低的起燃温度,最高的催化活性;2.通过不同焙烧温度对浸渍法制备的CeO2含量为5%的CeO2-Co3O4催化剂CO催化氧化性能影响的考察发现,400℃焙烧的CeO2含量为5%的CeO2-Co3O4催化剂对CO氧化具有最低的起燃温度,最高的催化活性;而高温焙烧的催化剂起燃温度升高,活性降低,特别是800℃焙烧后催化活性明显降低,起燃温度达到了100℃以上;3.考察了CeO2的掺杂对Co3O4催化剂结构以及CO低温催化氧化性能的影响,并且结合一系列的表征手段,对CeO2-Co3O4催化剂具有好的催化活性以及稳定性作了解释;对于CeO2-Co3O4催化剂表现出的非常高的抗水性能给出了可能的原因。得出如下主要结果:1).室温,没有水存在条件下,相对于单一组分的Co3O4催化剂,CeO2-Co3O4催化剂具有较高的催化稳定性和活性;对于纯的CeO2催化剂催化性能则较差。2).CO氧化抗水性考察发现,当原料气中水含量为0.6%时,常温下,单一组分Co3O4催化剂和CeO2-Co3O4催化剂稳定性都比较差,仅仅能维持CO完全转化20 min,但是当反应温度提高到110℃时,Co3O4催化剂完全转化CO的时间增加到了100 min左右,而CeO2-Co3O4催化剂完全转化CO的时间则达到了至少8400 min,表现出了优异的抗水性能。对于纯的CeO2催化剂对CO转化率则较差;3).通过XRD,TEM,N2-adsorbtion,TPR,FT-IR等表征手段发现,比较Co3O4催化剂,CeO2-Co3O4催化剂具有较小的粒径,较大的比表面积,Co3O4为尖晶石结构,CeO2则以高分散状态存在于催化剂中,同时由于CeO2的掺杂存在CeO2和Co3O4之间的相互作用,这些特点对CeO2-Co3O4催化剂较高的活性、稳定性以及抗水性都有贡献。更主要的是在反应尾气中检测到了微量的H2,表明在抗水性实验过程中可能发生了水气变换反应,但是在单一组分的Co3O4催化剂考察中没有检测到H2,这一结果表明由于CeO2的掺杂,促使水气变换反应的发生,而这一反应可能是CeO2-Co3O4催化剂具有优异的抗水性能的更直接的原因。
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