器外预硫化法制备柴油加氢脱硫催化剂的工业化研究

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近年来,随着原油开采量的不断增大,原油重质化问题日趋严重,硫含量也随之不断增加;同时随着人们环保意识的增强,各国对燃油中硫含量进行了越来越严格的限制。因此,需要更加高效的方法脱除燃油中的有机硫。在各种脱硫途径中,加氢脱硫(HDS)仍然是应用最广泛的方法,国内外都研发了不同种类的催化剂。只有制备出性能更好的深度加氢脱硫催化剂才能从根本上解决这一难题。   本文采用溶胶-凝胶法制备P改性的纳米复合载体TiO2-Al2O3,挤出成型,并进行公斤级放大。制备的三叶草载体的强度和孔径、比表面积等指标都符合工业载体要求,并且制备方法简单,重复性好,易于工业放大制备。用真空浸渍法在成型三叶草TiO2-Al2O3载体上浸渍Co、Mo活性组分,制备出CoMo/TiO2-Al2O3催化剂,同时还考察了活性组分的引入状态、引入顺序等不同制备方法对催化剂性能影响。该方法制备的催化剂不需器内预硫化,在H2气氛下简单活化处理即可使用,在4,6-DMDBT和DBT探针反应上有很好的表现。工业放大制得的催化剂各项物性参数优于商品催化剂FH-98。在工业装置上考察了催化剂对FCC柴油的加氢脱硫性能,评价结果表明该方法制备的催化剂具有良好的超深度加氢脱硫和加氢脱氮活性。   对工业成型的三叶草氧化铝载体表面进行少量TiO2修饰,避免先制备粉末然后挤出成型过程中氧化铝对TiO2的覆盖、包裹,提高TiO2利用率;简化制备步骤,降低催化剂成本的同时,保持TiO2-Al2O3载体的优势.在制备催化剂过程中引入络合剂EDTA,使原位分解法和活性组分Co、Mo共浸渍得以实现,该方法提高了催化剂活性,并且缩短催化剂制备周期。这两个催化剂制备的探索性方法,均操作简单、易于放大制备,具有很好的工业应用前景。
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