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本论文主要由三部分内容构成：KFn-、KFn和KFn+(n=1-4)系列氟化物的稳定性及裂解反应的计算研究,CaFn-、CaFn和CaFn+(n=1-4)系列氟化物的稳定性及裂解反应的计算研究,以及K、Ca系列的对比研究。第一章绪论主要总结介绍了超卤化物的研究现状以及41Ca-AMS(accelerator mass spectrometry,加速器质谱)技术的应用与发展,同时对论文中涉及到的理论研究基本方法以及原理进行了介绍,最后对论文的研究内容进行了简要介绍。第二章主要研究了KFn-、KF和KFn+(n=1-4)系列氟化物的稳定构型,计算了KFn-的垂直电子离散能VDE、KFn、KFn+的垂直电子亲合能EAvert和绝热电子亲合能EAad、以及所有可能的热裂解通道的反应能变,找到热力学上最容易发生的裂解方式。此外,我们计算了KFn-系列氟化物电离诱导裂解反应的能变,并将计算结果与热裂解进行了对比分析。同时,在相同计算水平上考察了同位素效应的影响,并对各体系的裂解反应进行了动力学性质的研究。第三章研究了CaFn-、CaFn和CaFn+(n=1-4)系列氟化物的稳定几何构型,计算了VDE和EAvert以及EAad,以及所有可能热裂解通道的裂解能变,并对CaFn-系列体系的电离诱导裂解的反应能变进行了计算,将计算结果与热裂解进行了比较。此外,在相同计算水平上对们CaFn-、4’CaFn和4’CaFn+(n=1-4)系列氟化物进行了VDE、EAvert与EAad以及相应裂解能变的计算。同样,对CaFn-、CaFn和CaFn+系列体系的动力学性质进行了计算研究。第四章主要是对K和Ca系列氟化物的热力学性质进行了对比分析,首先比较计算了K的KFn-、KFn(n=1-4)系列氟化物的热裂解与电离诱导裂解反应的能变差值,然后对Ca的CaFn-、CaFn(n=1-4)系列氟化物的热裂解以及电离诱导裂解反应的能变差值也进行了相同的计算分析,最后对K的KFn-、KFn、KFn+系列和Ca的CaFn-、CaFn、CaFn+(n=1-4)系列氟化物的热裂解以及电离诱导裂解反应的能变差值分别进行了计算,并对计算结果进行了比较分析。