稀土掺杂的WLED用Ca2SiO3Cl2单基质荧光粉的制备及性能

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白光LED具有环保、节能、高效、寿命长、易维护等特点已在显示和照明领域得到广泛应用。目前,白光LED多采用(近)紫外光激发三基色荧光粉实现白光发射,这种情况下白光荧光粉的发光效率和色彩还原性等性能因混合物之间存在颜色再吸收和配比调控等问题受到很大限制,单基质荧光粉则可避免出现这些问题。而碱土卤硅酸盐基单基质荧光粉的合成温度低、物理化学性质稳定,可实现暖白光或自然光发射。白光LED用单基质碱土卤硅酸盐荧光粉的研究具有重要意义。本论文采用固相法、溶胶-凝胶法、水热法分别制备出了Ca32SiO3Cl2:xEu+(x=0.010.05)、Ca2SiO3Cl2:yTb3+(y=0.001~0.005)、Ca2SiO3Cl2:0.01Eu3+, mTb3+(m=0.0050.010)系列荧光粉,讨论了不同制备方法制备出的荧光粉晶相特性、粒径范围,测试分析了荧光粉在近紫外光激发下的光谱特性、色温指标、色坐标、显色性等。合成的Ca2SiO3Cl2:RE(RE=Eu3+,Tb3+)荧光粉,经XRD、SEM和粒度分析可知:与标准卡JCPDS42-1445比较,各个特征峰复合良好,说明合成了Ca2SiO3Cl2晶相;固相法合成的Ca2SiO3Cl2:RE(RE=Eu3+,Tb3+)荧光粉粒径分布范围为9~20μm,平均粒径为11~12μm;溶胶-凝胶法合成的Ca2SiO3Cl2:RE(RE=Eu3+,Tb3+)荧光粉粒径分布范围为1~5μm,平均粒径为23μm;水热法制备的Ca2SiO3Cl2:RE(RE=Eu3+,Tb3+)荧光粉粒径约为12μm。合成的Ca2SiO3Cl2:xEu3+荧光粉在395nm光激发下,有七个明显发射峰,分别为583nm(5D07F0)、597nm(5D07F1)、617nm(5D07F2)、627nm(5D07F2)、651nm(5D07F3)、694(5D07F4)和702nm(5D07F4),其中617nm处的发射峰最强,属于正红色光。可通过调节Eu3+掺杂浓度进行光谱裁剪,使Ca3SiO3Cl2:xEu发出色温和色坐标满足需要的红光。通过光谱特性可知Ca2SiO3Cl2:xEu3+是一种可被近紫外光激发的性能良好的白光LED用红色荧光粉。合成的Ca2SiO3Cl2:yTb3+荧光粉在370nm光激发下,有如下发射峰:415nm(5D3→7F6)、440nm(5D37F5)、460nm(5D37F4)、486nm(5D47F6)、544nm(5D47F5)、595nm(5D74F4)、619nm(5D74F3)。分别源自于Tb3+离子的5D73FJ(J=4,5,6)和5D4→7FJ(J=3,4,5,6)跃迁。随着Tb3+的掺杂浓度从0.1%增加到0.4%,发光强度出现浓度猝灭,当Tb3+的掺杂浓度为0.003时,荧光粉Ca2SiO3Cl2:0.003Tb3+的色坐标为(0.3174,0.3485),与标准白光(0.33,0.33)非常接近。Ca2SiO3Cl2:0.003Tb3+荧光粉是一种很有应用价值的单一基质白光荧光粉。合成的Ca+2SiO3Cl2:0.01Eu3+,mTb3+荧光粉在350nm光激发下,发射源自于Eu3+的418、437、460、486、591nm和源自于575、591、612、650、686、701nm。当Tb3+的浓度值达到0.009时,显色性和色温均达到最大,此时Ra=91.2、Tc=4529K,色坐标为(0.3578,3515),属于自然光发射。故而Ca2SiO3Cl2:0.01Eu3+,0.009Tb3+是一种很有潜力的白光LED用单一基质荧光粉。
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