自高分子材料面世以来,就由于其优越的机械性能,良好的化学稳定性和低廉的价格受到工业以及大众的青睐,而聚乙烯是高分子材料中应用最广泛的材料,在国民生活中有着举足轻重的地位。聚烯烃的合成离不开催化剂的应用,从开始的Ziegler-Natta催化剂到茂金属催化剂,从前过渡金属催化剂到后过渡金属催化剂,新型催化剂的设计与制备一直是研究聚烯烃研究的核心内容,它不仅要求具有高催化活性和热稳定性,而且还能得到高分子量和窄分子量分布的聚合物,甚至可以通过改变催化剂骨架上的配体来调整聚合物的等规度和极性单体的插入,从而拓展聚烯烃在更多领域的应用,增加商业价值。后过渡金属催化剂由于其出色的可塑性和低亲氧性越来越受到研究者的关注。本文对后过渡金属催化剂进行设计,合成出一系列含有大位阻取代基的镍/钯催化剂,并通过氢谱、碳谱、红外光谱和质谱等确认结构。然后进行催化烯烃聚合,通过调整优化催化剂配体骨架上的取代基、聚合条件和共聚极性单体的掺入调控聚合物的物理性质和微结构。研究内容一:（1）催化剂2,6-二二苯甲基亚胺膦Ni和Pd催化剂的合成与确证。首先使用甲酸为催化剂催化2-二苯基膦苯甲醛和等当量的4-R-2,6-二二苯甲基苯胺（R=Me和F）进行缩合反应制备亚胺膦配体L1和L2,然后将配体L1和L2与等摩尔量的Ni Br₂（DME）或者（Me CN）₂Pd Cl₂在无水无氧二氯甲烷中反应,高效的获得了含有2,6-二二苯甲基的大体积亚胺膦Ni和Pd复合物,合成的配体和配合物都经过氢谱,碳谱,磷谱,红外光谱和元素分析进行了表征和确证。（2）应用研究。这些由Et₂Al Cl活化的Ni预催化剂具有出色的热稳定性和催化性能,当使用助催化剂[Al]与亚胺膦Ni配合物摩尔比为500,温度为50℃时进行催化乙烯的聚合反应,可以得到最佳聚合活性为1.90×10⁵g PE（mol Ni）^-1h^-1,高达126℃的熔融温度以及高分子量的聚乙烯。同时,Pd催化剂在高温下以高产量进行了乙烯低聚反应,生成了C10–C24低聚物。研究发现所制备的亚胺磷Ni和Pd催化剂有着良好的热稳定性,通过配体N-芳基取代基的改性,显著提高了催化活性和聚合物分子量。研究内容二:（1）P-苯磺酸Pd催化剂的合成。首先以2,5-二甲基苯磺酸为原料,合成出在苯磺酸基苄位的含大体积P取代基的催化剂,然后用氢谱,碳谱、磷谱和元素分析等技术对所合成的配体及其配合物进行表征和确证。（2）应用研究。用所合成的催化剂进行乙烯聚合反应,研究发现所合成的催化剂中含联芳基取代基的钯催化剂有着很好的稳定性和催化活性(高达2.3×10⁵g PE（mol Pd）^-1h^-1),制得的聚乙烯有着较窄的分子量分布。同时在与极性单体共聚的过程中,含联芳基取代基的钯催化剂同样有着较好的催化活性,制得的共聚物也有较高的分子量。