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嘧霉胺是一种新型的高效、广谱、低毒杀菌剂,对狄霉病有特效,市场潜力巨大。但目前嘧霉胺的生产存在成本高、收率低、环境污染严重等问题。为此,我们研究了一条经三步合成嘧霉胺的路线,该路线原料廉价、收率高、环境污染轻,为大规模生产提供了技术支撑。
(1)以乙酰丙酮、尿素为原料合成2-羟基-4,6-二甲基嘧啶盐酸盐。对文献中的方法在加料方式、反应条件和产物分离方面进行了较大改进,使相同条件下的收率提高了10%;在改进的基础上,对实验条件进行优化,得出适宜的反应条件为65℃、反应48h,收率达91.32%;产物经熔点测定、红外、元素分析得到了确认。
(2)用2-羟基-4,6-二甲基嘧啶盐酸盐与三氯氧磷合成2-氯-4,6-二甲基嘧啶。对文献中的方法在水解方式和产物分离方面作了改进,简化了实验操作、缩短了制备时间、降低了成本、基本消除了对环境的污染,并使相同条件下的收率提高了15%;改进后,优化合成路线,得出2-羟基-4,6-二甲基嘧啶盐酸盐与三氯氧磷适宜的投料比为1:5.4(摩尔比);经熔点测定、红外和元素分析验证了产物结构。
(3)2-氯-4,6-二甲基嘧啶与苯胺反应合成嘧霉胺,条件优化得出2-氯-4,6-二甲基嘧啶与苯胺的适宜投料比为1:1.5(摩尔比),适宜反应时间为26小时,收率达76.13%;产物经熔点测定、红外、元素分析及气相-质谱分析得到了确认和验证。