【摘 要】
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腈类是重要的石油化工产品,广泛应用于医药、农药、染料以及合成香料的原料或中间体,也可用于高效液相色谱作为分析试剂。一般工业生产脂肪腈的方法主要是醛氨化、烯烃氨氧化
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腈类是重要的石油化工产品,广泛应用于医药、农药、染料以及合成香料的原料或中间体,也可用于高效液相色谱作为分析试剂。一般工业生产脂肪腈的方法主要是醛氨化、烯烃氨氧化和硫代酰胺的氧化脱硫,因为反应条件的限制、反应物范围有限以及非绿色反应等原因已然不能满足当今工业需求。因此需要开发一种新的生产工艺来满足日益增长的市场要求。首先通过水解沉淀法以页层硅酸盐(Cu2Si2O5(OH)2)为前体合成介孔Cu/SiO2催化剂。该前体在一定温度下经氢气还原为Cu/SiO2催化剂。还原样品中铜物种有Cu0和Cu2O两种物种,较高的比表面为得到高分散的铜物种提供了前提,狭窄的介孔孔道分布能够有效的减少副反应的发生。本文采用固定床反应器,使用Cu/SiO2催化剂,以C2-C8脂肪伯醇和十二醇、香茅醇等为原料,对一步催化脂肪醇脱氢氨化合成脂肪腈进行了研究,并提出了可能的反应机理。采用气相色谱和红外光谱对反应产物进行了系统定性定量分析。详细研究了反应条件(如反应温度、氨醇摩尔比和原料空速)对戊醇、十二醇和香茅醇在Cu/SiO2催化剂上脱氢氨化合成相应的腈的影响。以此判断碳链长短和不饱和双键的存在可能对脂肪醇在Cu/SiO2催化剂上合成相应的腈反应可能造成的影响。实验结果表明,对于直链一元脂肪伯醇,碳链增长,最优合成反应温度升高。氨醇摩尔比和原料空速大时有利于反应的效果。而对于带有不饱和官能团的反应物,由于反应过程会产生氢气,使碳碳双键发生氢化反应,所以其最优合成反应条件需要寻找适宜温度、氨醇摩尔比和原料空速,才能取得高收率。
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