纳米二氧化钛混凝过程中阴离子的影响机制与絮体回用

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随着工业技术的发展,纳米TiO2的广泛应用给社会带来了巨大的经济效益。但与此同时,纳米TiO2通过排放、泄漏等方式进入自然水体造成环境污染以及资源浪费。为了降低纳米TiO2使用成本,减少环境污染,本研究采用不同混凝剂对纳米TiO2悬浊液进行固液分离。将分离出来的絮体进行回收,再通过煅烧制备成一种新的絮体进行重复利用。本研究通过考察浊度去除率、出水p H值的变化情况,并结合X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶红外光谱(FTIR)、固体核磁(NMR)、高效液相色谱/串联四极杆飞行时间质谱仪(ESI-TOF-MS)、X射线衍射分析(XRD)、扫描电镜(SEM)及能谱分析(EDS)表征,探究了纳米TiO2回收过程中不同浓度的SO42-及CO32-对不同混凝剂混凝过程的影响以及混凝处理后的絮体回用。实验结果表明,当使用氯化铝(AlCl3)作混凝剂时(0.1 mmol/L),SO42-浓度从0.0 mmol/L增加到20.0 mmol/L,浊度去除率降低了0.80%。低聚合态的Ala不与SO42-结合,混凝过程中通过吸附架桥和网捕卷扫的作用形成大量无定形的Al(OH)3。当使用Al13作混凝剂时,S-O峰的红移证明有新的含S聚合物产生,Al2p的峰均向较高的结合能移动证明生成的絮体不是Al(OH)3。CO32-浓度变化对Al Cl3影响较小而对Al13混凝过程影响较大。Al Cl3形成的絮体中主要以Al(OH)3为主,而Al13形成的絮体中主要以低分子聚合物为主。当CO32-浓度足够大时,余铝含量逐渐增加,Al Cl3与CO32-发生反应生成Al(OH)4-。Al13与CO32-发生反应,高分子聚合物降解生成低分子聚合物。在高浓度CO32-条件下,溶液中生成大量低分子聚合物和Al(OH)4-。此外,高浓度的CO32-对官能团没有产生明显影响。混凝后实验回收的絮体经高温煅烧,采用相应的表征手段分析其絮体特性以及光催化活性。实验结果表明,Al Cl3和纳米TiO2形成的絮体AT1以及Al13和纳米TiO2形成的絮体AT2具有较强的应用价值。在无光照条件下,絮体发生吸附降解作用AT1-10、AT1-20和纳米TiO2可分别吸附降解1%、4%、3%的甲基橙;而AT2-10和AT2-20可分别吸附降解7%和9%的甲基橙。在紫外灯照射下,不添加任何试剂的情况下,能够有效的降解甲基橙溶液。与纳米TiO2、AT2-10和AT2-20相比较,经高温煅烧后,AT2-10和AT2-20具有较高的比表面积(83.98 m~2/g和78.38m~2/g)和较强的光催化降解率(72.79%和67.78%)对甲基橙光催化降解效率均超过了65%。此外,二者表面均出现氧空位(增加了其光催化活性)和介孔结构。本研究为混凝处理后絮体的回收利用在污水处理中的实际应用提供了新的思路。
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