离子液体的合成及其在壳聚糖降解和有机反应中的应用研究

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绿色化学致力于从源头上制止污染物的生成。它研究的科学问题遍及化学的整个领域,近几年来,离子液体作为一种绿色溶剂及催化剂在有机合成与生物材料应用中发挥了独特的作用,受到人们越来越多的关注。   论文分为六个部分,第一部分,即第一章,分别简要介绍了离子液体在壳聚糖降解方面的应用研究以及离子液体在有机反应中的应用研究。其中,离子液体作溶剂或催化剂的反应涉及Michael加成反应、Fries重排反应、Beckmann重排反应、Knoevenagel缩合反应等重要有机合成反应。   第二章合成了一系列传统中性离子液体以及功能化酸性离子液体,并且合成了几种新型的噻唑类离子液体,并对噻唑离子液体进行1HNMR结构表征,同时测定噻唑离子液体的TG和DSC热重分析。最后探索了这类离子液体对纤维素或者壳聚糖的溶解性能。   第三章本章首次提出了用磺酸型功能化离子液体水溶液去降解壳聚糖。120℃油浴下,0.25 g经过真空干燥过的壳聚糖在8wt%的[(CH2)4SO3HMIM][HSO4]的水溶液中降解180min,壳聚糖分子量从394×103降解到52.1×103。如果延长反应时间(20 h)则降到37.4×103。酸性离子液体水溶液在这个过程中既充当催化剂又充当溶剂。符合绿色化学的概念。   第四章研究了以固体酸PVP-HSO4催化1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与芳香醛发生缩合反应,成功地合成了吡唑啉酮衍生物,确定了最佳反应条件并提出了PVP-HSO4催化该反应可能的机理。该方法具有反应时间短、收率高、操作简单以及环境友好等优点,其催化剂也可以循环再利用。   第五章研究了室温超声波辐射和加热回流条件下,酸性离子液体[HMIM]HSO4催化一系列胺类物质与2,5-己二酮合成一系列N取代吡咯化合物。本章考察了催化剂、催化剂用量、溶剂对反应的影响,确定了最佳反应条件,给出了可能的反应机理。该合成方法具有反应时间短、产率高、环境友好、后处理方便等优点。结果表明无论是在超声波辐射还是在回流条件下,离子液体[HMIM]HSO4催化性能最好,多次重复使用后反应产率无明显下降。
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