环三磷腈衍生物的合成及其阻燃应用

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使用传统卤系阻燃材料燃烧时会产生大量烟雾及有毒气体,易造成对环境及人体的危害。为满足当前环保要求,减少对环境及人体危害,实现阻燃剂无卤化、环保化,是阻燃剂发展的必然趋势。磷腈阻燃材料具备优异的热稳定性,燃烧时不产生有毒气体,符合创建环保型社会的要求。本文首先以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛为原料,合成六(4-醛基苯氧基)环三磷腈(HAPCP),通过熔点(m.p.)、元素分析(EA)、红外(FTIR)、核磁(1H NMR和31P NMR)分析手段确定其化学结构。采用热失重分析研究其热稳定性,实验结果表明HAPCP具有良好的热稳定性。然后将HAPCP作为阻燃剂,通过熔融共混的方式添加到PET中,制备HAPCP/PET复合材料。通过热重分析探讨复合材料的热稳定性,其结果表明HAPCP有效促进PET成炭,提高了复合材料的热稳定性能;LOI和UL-94测试表征复合材料的燃烧性能,LOI值最高可达34.1%;SEM表征复合材料残渣的表观和内部结构,结果显示复合材料残渣表面致密、内部多孔,是理想的隔热结构。采用热重分析法,研究PET及HAPCP/PET复合材料在氮气及空气气氛中热分解性能,分析四种升温速率对其热分解性能影响。利用Flynn-Wall-Ozawa模型分别计算PET、5%、10%和15%HAPCP/PET复合材料的热分解活化能,实验结果表明:同一升温速率下,材料的热分解活化能随反应度变化而变化;氮气气氛下,HAPCP/PET复合材料热分解活化能与纯PET热分解活化能较为接近,在空气气氛下比纯PET低。本文还将HAPCP作为阻燃剂,添加到PU中,制备HAPCP/PU复合材料。通过热重分析探讨复合材料的热稳定性,其结果表明HAPCP有效促进PU成炭,提高了复合材料的热稳定性能;LOI和UL-94测试表征复合材料的燃烧性能,LOI值最高可达27.3%;SEM表征复合材料残渣表观和内部结构。采用热重分析法,研究PU及HAPCP/PU复合材料在氮气及空气气氛中热分解性能,分析四种升温速率对其热分解性能影响。利用Flynn-Wall-Ozawa模型分别计算PU、5%、10%和15%HAPCP/PU复合材料的热分解活化能,实验结果表明:同一升温速率下,材料的热分解活化能反应度变化而变化;氮气气氛下,HAPCP/PU复合材料热分解活化能高于纯PU;空气气氛下,5%HAPCP/PU复合材料热分解活化能总体上高于纯PU,而10%和15%HAPCP/PU复合材料热分解活化能低于纯PU。通过本课题的系统研究可以发现HAPCP的添加可以有效促进PET和PU成炭,提高其热稳定性能和阻燃性能。
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