【摘 要】
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二氧化硅(SiO2)纳米颗粒具有较低的毒性、低导热性、高稳定性、较好的可塑性和环境友好性,这些优势使其能在各行各业中都有广泛的用途,因而是材料研究的热点。同时,经过深入的研究发现不同形貌的SiO2纳米颗粒往往都具有独特的性质和用途。首先,空心二氧化硅纳米颗粒(HSPs)具有较大的负载空间,是化工、药物和生物领域很好的运载材料。其次,表面粗糙的SiO2纳米颗粒(RSPs)具有较大的比表面积和表面基团
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二氧化硅(SiO2)纳米颗粒具有较低的毒性、低导热性、高稳定性、较好的可塑性和环境友好性,这些优势使其能在各行各业中都有广泛的用途,因而是材料研究的热点。同时,经过深入的研究发现不同形貌的SiO2纳米颗粒往往都具有独特的性质和用途。首先,空心二氧化硅纳米颗粒(HSPs)具有较大的负载空间,是化工、药物和生物领域很好的运载材料。其次,表面粗糙的SiO2纳米颗粒(RSPs)具有较大的比表面积和表面基团的易修饰性,这决定了它在催化领域应用的广泛性。因此,SiO2纳米颗粒在结构和性能上的优势,吸引了众多科学家对其进行研究。迄今为止,虽然制备方法已有很多,但是设计一种更加绿色、简便的方法依旧是亟待克服的难题。本论文在阅读研究大量文献的基础上,了解了HSPs和RSPs的研究现状,并对其做了以下几方面的探究和改进:(1)本文系统地研究了H2O-TEOS-EtOH三组分体系的形成过程,拓展了St(?)ber法中适用的体系范围,采用目视滴定法制备了一系列H2O-TEOS-EtOH三组分体系,并绘制出了相应的三组分体系的相图。改进了传统St(?)ber法,进一步探究了H2O-TEOS-EtOH三组分体系的比例关系对合成SiO2纳米颗粒的形貌和均匀性的影响。结果显示,仅通过控制三组分的比例关系就可以在低浓度氨水条件下制备得到一系列缩合程度不同的SiO2纳米颗粒。缩合程度较低的SiO2纳米颗粒的成功制备是后期对该颗粒进行形貌调控的基础。(2)选取了体积比为10(H2O):1(TEOS):12(EtOH)的H2O-EtOH-TEOS特定三组分体系作为反应液,利用低浓度氨水制备出低缩合程度的微孔SiO2纳米颗粒。在不使用表面活性剂、嵌段共聚物、强碱及高温水热反应条件的情况下,通过温和的实验处理就可以得到具有可控中空结构的单分散HSPs。实验首先选用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)作为保护剂对颗粒表面进行保护。随后,低缩合的纳米颗粒的内部可以优先被氨水刻蚀掉从而得到HSPs。同时,设计了HSPs固定牛血清蛋白的实验,并使用紫外分光光度计检测吸收峰的变化来验证了HSPs良好的固定性能。(3)选取体积比为10(H2O):1(TEOS):12(EtOH)的H2O-EtOH-TEOS特定三组份体系作为反应液,在不使用表面活性剂的条件下,通过创新性地调控反应过程中的温度制备得到了具有可控表面形貌的单分散的RSPs。具体来说,反应液和氨水先在室温下反应形成缩合程度极低的、柔软的初级颗粒。随后,快速降低反应温度使得初级颗粒内部的疏松基质溶出并沉积在颗粒表面从而形成RSPs。另外,制备了Au@RSPs为催化剂,用以NaBH4还原4-硝基苯酚为4-氨基苯酚的实验,说明了RSPs作为催化剂载体的优良性能。
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