Nd3+、Ce4+模拟锕系核素制备钇锆烧绿石/萤石固化体研究

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具有烧绿石或者萤石结构的Gd2Zr2O7具有非常好的化学稳定性和抗辐照能力,是超铀核素的理想固化基材。根据矿物岩石学中的相似相溶和类质同像原理,利用离子半径相近、化学价态相同的Nd3+、Ce4+分别替代三价和四价锕系核素,以研究它们在Gd2Zr2O7的赋存状态和结构变化规律,为开展模拟锕系核素提供基础数据。  用Gd2O3、ZrO2粉体作为基材原料,根据化学计量关系Gd2-xNdxZr2O7,添加Nd2O3粉体作为模拟锕系核素三价氧化物,分别用10wt%、20wt%Nd的含量进行配方设计。混合粉体经过混合、压制成形后,进行高温高压合成实验,制备出三元氧化物模拟锕系核素固体。实验样品经过XRD、拉曼光谱分析,结果表明:在3~5GPa的高压和1300℃~1400℃的高温下,保温保压15min,均获得具有烧绿石结构的模拟三价锕系核素固化体,并且参杂20wt%Nd比10wt%Nd样品的结构更有序。类似地,用CeO2替代四价锕系核素氧化物,在相同的条件下进行了高温高压合成实验,实验样品经过XRD、拉曼光谱分析,结果表明:当参杂量为10wtCe%时样品为烧绿石结构,当参杂量为20%wtCe其转变为无序的萤石结构,而且Ce的含量越高,样品的无序度越高,同时发现,高压条件可以提高钆锆烧绿石对Ce的固溶度。SEM分析表明,三元氧化物固化体的晶粒大小约为3~5微米,晶界清晰,晶粒致密度高。  用Gd2O3、ZrO2粉体作为基材原料,以Nd2O3、CeO2分别作为三价和四价锕系核素的替代模拟氧化物,根据化学计量关系NdxGd2-xZr2-xCexO7(x=0,0.2,0.4,……,2.0),对不同x的设计了11种配方,进行了四元氧化物的常压高温固相反应合成实验。XRD分析表明,在温度1300℃,保温时间24~72h下,样品均为萤石结构;在1400℃,保温72h条件下,样品中才有烧绿石结构产生;而在1500℃条件下,样品的结晶度更好,但是保温时间为48、72h时,Nd含量较高的样品出现了明显的杂峰。SEM分析表明四元系固化体的晶粒大小约为2~3个μm,晶粒间气孔较多。在常压下合成钆锆烧绿石,需较高的温度(1400,1500℃),且与铈、钕的含量有关。
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