区域选择合成多糖类衍生物手性固定相及色谱分离

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Johnnywang03
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随着人们对药品、食物质量要求的日益提高,人们越来越关注药品与食物的安全性,因此,对药品和食物的提纯与分离已成为当今一大热点。高效液相色谱(HPLC)的出现,极大地促进了对手性化合物的分析与分离。高效液相色谱法具有分离快速、准确等特点,并且不会对对映体造成生理活性和结构等的破坏,成为在医药、食品等领域广泛应用的一种色谱分离技术。在HPLC中,核心技术是手性固定相(CSP),而在众多的手性固定相中,天然多糖类手性固定相无疑是其中应用最广泛也是效果最好的一类手性固定相。本文通过对多糖的区域性选择合成,制备了 2-,3-位连接苯基异氰酸酯,3,5-二氯苯基异氰酸酯;6-位连接1I-溴十一酸、6-溴己酸、三苯基氯甲烷基团的多糖类衍生物,并通过叠氮化反应,成功连接了富勒烯基团。制备出9种多糖衍生物手性固定相,通过对比其主链结构、2-,3-位不同取代基、6-位不同链长和6-位末端取代基的不同,对其手性拆分能力进行评价,研究各因素在手性分离中的影响。另外,本文还讨论了不同流动相比例下对手性识别能力的影响。本文采用匀浆装柱法,将所制备的固定相涂覆到改性的硅胶表面,用正己烷与异丙醇的混合液作为流动相,制备手性色谱柱。通过高效液相色谱对9种色谱柱的手性拆分能力进行评价。结果显示,吸电子基团-C1原子的引入可以加强固定相的手性识别能力,6-位作为提供空间臂的位置,引入的基团结构越规整、柔性越好,对主链结构影响越小,则分离效果越好。对于末端引入大分子富勒烯基团,虽然极大地增加了手性固定相中五元环和六元环的数量,增加了对映体与手性固定相之间的π—π作用力,但是富勒烯大分子的空间位阻和对主链规整性的影响更大,也导致接入富勒烯后手性分离能力下降。
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