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随着科技的发展,电子、电气领域对硅油耐热性的要求进一步提高。分子内的超共轭作用可以提高硅油的耐热性能。本文研究了一种耐热性能突出的改性聚硼硅氧烷,其应用领域广泛。相关研究内容如下:(1)以二甲基二氯硅烷与苯硼酸为单体,硫酸为催化剂,合成硼羟基硅油(HPBSO)。研究了单体摩尔比和缩合反应温度对HPBSO耐热性能的影响,以及HPBSO的耐水解性能、固化后硅橡胶的耐热性能和力学性能。当单体的摩尔比为1:1.01,缩合温度为120℃时,制备的HPBSO耐热性能最佳。外推起始分解温度T5(失重5%)为455℃(氮气)。HPBSO的分子量随着水解反应时间延长逐渐降低。用四甲氧基硅烷(TMO)与2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(双25)组合固化制备硅橡胶的耐热性能和硬度优于其他固化方式。(2)以HPBSO和富马酰氯为原料,合成硼羟基亚乙烯基硅油(HBSVO)。研究了官能团摩尔配比和缩合反应温度对HBSVO耐热性能的影响,以及HBSVO的耐水解性能、固化后硅橡胶的耐热性能和力学性能。当HPBSO与富马酰氯的官能团摩尔配比为1:0.99,缩合温度为120℃时,制备的HBSVO耐热和耐水解性能最佳。其T5为516℃(氮气)。HBSVO的分子量随着水解反应时间的延长几乎不变。1H、13C、11B-NMR和UV分析结果表明HBSVO主链中的-Si-O-B-O-C(=O)-CH=CH-C(=O)-结构存在超共轭作用,且超共轭作用促进HBSVO成五元环的倾向,提高了 HBSVO的耐热和耐水解性能。通过对比硼羟基亚乙基硅油的耐热性能,其T5为 404℃(氮气),进一步证明了超共轭作用对提高HBSVO耐热性能的作用。HBSVO因固化后破坏了分子内的超共轭作用,所制硅橡胶的耐热性降低。(3)将HBSVO和六甲基二硅氧烷催化缩合,合成端基为惰性的硼甲基亚乙烯基硅油(MBSVO),其T5为524℃(氮气)。