水杨酸导向的N-取代类受体的设计合成及阴离子识别性能研究

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阴离子在生物、医药、化学、环境等诸多领域具有重要作用,这也使得阴离子识别成为当前超分子化学领域的一个重要研究内容。由于阴离子本身结构特性的限制,导致选择性阴离子识别受体的设计合成成为此类研究的关键。众所周知,氢键重结合位点,因些能够提供较强氢键结合能力且受pH影响较小的酰胺类、脲类、硫脲类受体的研究最为深入,已被广泛应用于新型阴离子受体的设计合成当中。此外,水杨酸是一个重要的有机合成中间体,具有具有广泛生物活性和重要生理作用。基于以上认识,本文以水杨酸为导向设计合成了一系列新型的受体分子,并采用光谱法对这些受体分子的识别性能进行了深入细致的研究,具体研究内容包括以下几部分:1.简要的介绍阴离子识别的最新研究进展,主要包括:(Ⅰ)阴离子识别的研究意义;(Ⅱ)阴离子的结构特点;(Ⅲ)阴离子受体的类型及研究现状;(Ⅳ)阴离子识别的研究方法。2.设计合成了水杨酸导向的酰胺类受体L1,通过UV-vis光谱法研究了受体L1分别在MeCN和DMSO溶液中的阴离子识别性能。3.设计合成了水杨酸导向的酰基硫脲类受体5a-5m,在DMSO溶液中,借助UV-vis光谱研究了其与F-, Cr-, Br-,I-, HSO4-, CIO4-, AcO-等阴离子的识别作用。结果表明,该类受体能够较好的识别F-和AcO-这两种阴离子。伴随着这两种阴离子的加入,受体的DMSO溶液变成亮黄色,达到裸眼识别效果。质子性溶剂实验和Job-plot曲线滴定实验表明这类受体与阴离子之间形成了结合比为1:1的以氢键作为结合方式的配合物。4.设计合成了水杨酸导向的芳甲酰肼-酰胺型受体AR1-AR4,在DMSO溶液和DMSO-5%H2O溶液中对该类受体与F-、Cl-、Br、I-、HSO4-、ClO4-、AcO-等阴离子的识别作用进行了研究。结果表明受体AR4能够选择性的识别F-和AcO-这两种阴离子,并且达到裸眼识别效果。Job-plot曲线滴定实验表明AR4与阴离子之间形成了1:1的配合物。质子性溶剂效应进一步证实了受体与阴离子之间氢键的作用本质。
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