RuⅢ催化KMnO4氧化去除水中新兴微污染物的效能与机理

被引量 : 0次 | 上传用户:rmprinthecb
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近十年,随着环境检测技术的进步和人类环保意识的增强,水环境中的新兴微污染物(emerging micropollutants, EMs)正日益受到全世界科研人员的关注。目前水质或环境指标中并没有规定多数新兴微污染物在水中或者环境中的最高允许浓度。新兴微污染物种类繁多、性质各异,因此它们的检测和分析也给科研人员提出了很大挑战。常规水处理工艺很难有效去除水中的新兴微污染物,所以寻找和开发更加有效的深度水处理技术或者预处理技术已经成为必然。高锰酸钾氧化工艺在常见水处理pH范围内对水中有机污染物具有较强的氧化能力,其还原产物二氧化锰可以通过吸附、氧化、助凝等与高锰酸钾协同除污染。但由于高锰酸钾在使用过程中容易出现色度超标的问题,因此本文采用钌催化高锰酸钾氧化技术,通过催化过程提高高锰酸钾氧化新兴微污染物的效能,同时降低高锰酸钾的投加量。本文首先证明了在近中性pH范围内均相RuIII催化高锰酸钾氧化技术去除水中新兴微污染物的可行性。RuIII在pH4.0-8.0范围内将高锰酸钾氧化双酚A的反应速率提高了1.2-8.4倍,同时也提高了双酚A的矿化率。虽然RuIII溶液作为均相催化剂可以很好地催化高锰酸钾氧化去除水中新兴微污染,但RuIII溶液投加进水体以后会对水体造成二次污染,并且也不能实现回收利用。为了实现催化剂的回收和重复利用,本文制备了非均相钌催化剂。利用上海光源X射线精细结构吸收光谱(XAFS)探索了其催化高锰酸钾氧化新兴微污染物的机制,具体如下:催化剂表面的RuIII被高锰酸钾氧化为高价态的RuVII和RuVI,而RuVII比高锰酸钾的氧化活性更高,可以快速地将新兴微污染物氧化,同时自身回到RuIII。RuIII可以继续与高锰酸钾反应,开始下一轮催化循环过程。非均相钌催化高锰酸钾氧化的效能受反应条件的影响较大。随着pH从4.0升高至8.0,Ru/CeO2催化高锰酸钾氧化对羟基苯甲酸丁酯的二级反应速率常数从90.4M-1s-1降低至16.9M-1s-1;高锰酸钾浓度较低的时候,Ru/CeO2的催化效果更明显;当催化剂的浓度从0.13g L-1增加至2.0g L-1,相应的二级反应速率常数呈线性增大的趋势,从6.7M-1s-1升高至74.7M-1s-1;另外非均相钌催化剂降低了高锰酸钾氧化对羟基苯甲酸丁酯的表观活化能。本文制备了Ru/CeO2、Ru/TiO2、Ru/ZSM-5A、Ru/ZSM-5B和Ru/MCM-41等一系列不同载体的催化剂,考察了载体对其催化性能的影响。结果表明基于不同载体的钌催化剂其催化效果的差异主要源于催化剂表面钌负载量的不同,与载体自身的性质没有明显关系。载体对催化剂的稳定性有很大影响,载体的比表面积越大,相应载体制备的催化剂在反应过程中就越容易吸附高锰酸钾的还原产物二氧化锰,也就越容易失活。随着非均相钌催化剂的重复使用,催化剂会出现逐渐失活的现象,因此本文采用盐酸羟胺和抗坏血酸分别对非均相钌催化剂Ru/ZSM-5A进行了再生研究。经盐酸羟胺再生后的Ru/ZSM-5A的性能与新制备Ru/ZSM-5A的性能相当,再生后的Ru/ZSM-5A催化高锰酸钾氧化磺胺甲噁唑的去除率可以达到95%;而经抗坏血酸再生的Ru/ZSM-5A氧化磺胺甲噁唑的去除率仅为76.2%。这可能主要是由于抗坏血酸不能够完全将非均相钌催化剂表面堆积的二氧化锰还原为溶解态的离子,而使得催化剂再生不完全。非均相钌催化高锰酸钾氧化技术可以很好地去除水中含有富电子基团的新兴微污染物,也可以同步降低其相应的急性生物毒性。该技术可以同时去除水中共存的多种痕量新兴微污染物(浓度约为g L-1),并且它们的二级反应速率常数不会因为彼此间竞争催化剂和氧化剂而降低。通过向实际水源水中投加新兴微污染物的标准品,发现在实际水体中Ru/TiO2催化高锰酸钾氧化技术对富电子基团的新兴微污染物具有很好的选择性,并且水源水中微量的腐殖酸可以进一步促进该技术的氧化效能,但当腐殖酸的浓度较高时也会与新兴微污染物形成竞争,进而降低氧化效率。非均相钌催化高锰酸钾氧化过程中不会有溴酸盐等消毒副产物产生。由此可见,RuIII催化高锰酸钾氧化技术是去除水中新兴微污染物非常高效和非常有前景的预氧化水处理技术。
其他文献
本文通过资本流动对中国区域开发的作用研究,概括了中国传统区域发模式──“内陆均富”和“沿海先富”及其存在问题,运用西方现代区域发展理论构造了一个以城市为主体的新型区
在幼儿园教育中,故事教学不可获缺,故事是幼儿接触和了解世界的一个重要窗户,深受孩子们的喜爱,将故事教学法融入到幼儿语言教学中,不但能够丰富儿童的语言知识,而且能够丰富
采用文献资料调研、田野调查及逻辑分析等方法,对广西红水河流域的民族传统体育“斗牛斗”运动的变迁历程及传承基础进行了研究。研究结果表明:“斗牛斗”运动的发展经历了牛角
云锡公司现已堆存的锡尾矿近××××万吨,锡金属约××万吨,平均锡品位0.17%左右,这是云锡公司重要资源之一. 由于世界锡的储量已逐渐贫乏,锡价不断上涨,开采锡尾矿,回收锡
通过对安徽省3所普通高校男女大学生的消费来源、消费水平、消费结构、消费方式、消费心理等七个方面进行了调查和同异性分析,对加强大学生消费心理和行为的研究、加强节约型
钢铁的大气腐蚀是一个严重的问题,有关钢铁的大气腐蚀研究一直备受关注。但就目前而言,大多数学者使用大气腐蚀暴露实验、大气模拟实验和电化学的方法来分析大气腐蚀过程中生
【正】 一提起洋务运动,就想起张之洞的一句话“中学为体,西学为用”。实际上洋务运动就是在这一方针的指导下失败的,洋务派也因此有所分化。所谓“体”者,就是坚持封建的政
[目的]探讨图文式健康教育对学龄重型地中海贫血患儿治疗依从性及并发症发生率的影响。[方法]选取本院血液内科收治的重型地中海贫血患儿45例,根据随机数字表法将患儿分为对
采用置换—扩散法合成了Mg2Ni及Mg2-xRExNi(RE=La:x=0.1,0.2,0.3 at%;RE=Nd:x=0.1 at%)合金。研究了合金的电化学吸放氢性能及Mg2Ni合金电极的氢扩散行为。制备的Mg2Ni合金晶粒
本文利用微分脉冲阳极溶出伏安法对微量铜、锑、铋混合溶液进行同时分析。实验在盐酸-氯化钠介质中进行,悬汞电极作工作电极,在-400mV处富集电解5min,然后由-400mV向0V作微分