新型铅酸储能电池用正极表面修饰及其电化学特性研究

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铅酸蓄电池是一种活性物质主要由铅及其氧化物组成,电解液是硫酸溶液的蓄电池。通常认为负极的硫酸盐化是影响铅酸蓄电池容量和循环寿命的主要因素。近年来,传统铅酸电池和超级电容器的结合推进了铅碳电池的发展,负极循环寿命的提高,导致正极活性物质(PAM)的低利用率、软化和脱落等问题成为影响电池性能的关键因素。本论文针对这一问题,利用现代分析测试技术和表面工程技术相结合,从正极铅合金板栅表面梯度膜层的构筑及电化学特性研究出发,在此基础上将正极板栅组装在铅酸蓄电池中,研究其电容特性的影响规律;进一步探究正极添加剂(SiO2、PANI、CNTs)对铅酸蓄电池的电容特性影响,以提高电池整体性能。本论文得出以下结论:(1)当正极板栅表面α/β-PbO2梯度膜层厚度比为1:1.44时,该膜层的腐蚀电位为0.160V,远高于空白样品(-1.057V),且在其放电电压下具有较小的电荷转移电阻,可释放出较高容量;在0.5V~1.4V电压范围内,0.04A g-1的电流密度下充放电循环100圈后其容量保持率接近100%。(2)正极板栅表面的梯度膜层可以减小电池固化过程后3BS晶粒尺寸,增加3BS结晶度,增加活性材料中β-PbO2含量,提高电池容量(0.1C,147.3 mAhg-1),并显著提升电池在高倍率充放电下的性能,在高倍率下(2C),α/β/PANI电池较空白电池放电容量提高近153%。在长期深度充放电过程中,其循环稳定性也得到了明显提升。(3)正极添加剂聚苯胺的加入,使电池放电比容量分别提高了 21%(0.1C)和39%(1C)。由于良好的离子转移通道的形成,在100次循环后聚苯胺材料结构完好,也没有发生活性物质脱落的现象,提高了循环过程中的稳定性。(4)与现有铅酸蓄电池相比,新型铅酸蓄电池继承了α/β-PbO2梯度氧化层电池和聚苯胺添加剂电池的优点,表现出优异的电容特性,特别是在高倍率放电(2C)的情况下,放电容量为2.3Ah,能量效率为80%,延长了深放电循环寿命,未来在新能清洁能源并网和大电流放电等方向具有广泛应用前景。
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