环境样品基质复杂,分析物浓度低,在进入仪器分析之前需要对样品进行净化富集。磷酸三甲酯(TMP)是一种新型环境污染物,极性强、挥发性大,常规的液液萃取和固相萃取难以得到理想的回收率。针对此问题,本研究在石英毛细管内制备磷酸三甲酯分子印迹聚合物整体材料,去除石英毛细管壁后,将磷酸三甲酯分子印迹聚合物整体纤维作为固相微萃取纤维。为了更好地利用TMP挥发性强的特点,同时规避环境介质的复杂性,本研究建立了 TMP分子印迹整体纤维顶空固相微萃取结合气相色谱氮磷检测器(GC-NPD)和气相色谱质谱(GC-MS)的环境水样中TMP的分析方法。证实该方法具有检测限低、重现性好、回收率高的优点,已成功应用于实际环境水样中TMP的检测。具体研究内容展开如下:1.TMP分子印迹整体纤维的制备和表征:以磷酸三甲酯为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,加入交联剂和引发剂,在石英毛细管内原位聚合,制备TMP分子印迹整体纤维,运用傅里叶红外光谱仪、扫描电子显微镜、比表面积测定仪和热重分析仪,对整体纤维进行表征。结果表明:使用该方法成功制备了 TMP分子印迹聚合物整体材料(MIP),材料具有多孔结构和较大的比表面积(389.53 m2.g-1),热稳定性和化学稳定性良好。2.基于分子印迹整体纤维顶空固相微萃取-气相色谱的环境水样中TMP定量分析方法的建立和评价:以MIP整体纤维为萃取材料,结合GC-NPD,通过比较顶空固相微萃取(HS-SPME)、直接浸没式固相微萃取(DI-SPME)和管内聚合物整体柱固相微萃取(PMME)对TMP的萃取效果,选择了顶空固相微萃取模式。与非分子印迹纤维和其他商品纤维进行比较,表明TMP分子印迹整体纤维的萃取效果最好。同时考察了 TMP分子印迹整体纤维对TMP的选择性,表明其具有较好的选择性。采用准一级动力学和准二级动力学模型研究TMP分子印迹整体纤维对TMP顶空吸附的动力学特性,结果表明该吸附符合准一级动力学吸附模型,吸附平衡时间为60 min。采用Langmuir吸附模型,Bi-Langmuir吸附模型和Freundlich吸附模型对吸附等温线进行拟合,得到分子印迹聚合物整体纤维对TMP的吸附参数,并考察印迹聚合物整体纤维对TMP的结合特性。结果表明,Bi-Langmuir模型对实验结果拟合的相关性更高,分子印迹整体纤维与TMP的结合存在两种类型的结合位点,即高亲和力的特异性结合位点和低亲和力的非特异性结合位点。在优化的萃取条件下,建立了基于分子印迹整体纤维顶空固相微萃取-气相色谱联用的环境水样中TMP定量分析方法,并对该方法进行了验证。结果表明:该分析方法在0.020-50真μg·L-1浓度范围内线性关系良好(R>0.999),检出限(S/N=3)为0.00036 μg·L-1。对7种环境水样进行加标回收试验,加标回收率在88.7-103.2%之间,相对标准偏差低于9.1%。表明该方法具有选择性好,检出限低,回收率高,受基质影响小等优点,可以用于实际环境水样中TMP的定量分析。