【摘 要】
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甲苯的氧化产物苯甲醛是一种具有广泛用途的精细化工中间体。传统的生产苯甲醛的方法是主要是甲苯侧链氯化水解法,但是此过程存在着严重的环境污染、设备腐蚀等问题。甲苯液
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甲苯的氧化产物苯甲醛是一种具有广泛用途的精细化工中间体。传统的生产苯甲醛的方法是主要是甲苯侧链氯化水解法,但是此过程存在着严重的环境污染、设备腐蚀等问题。甲苯液相氧化法条件温和,收率高,具有潜在的价值。另外,随着人们的生活水平的提高,高品质的苯甲醛的需求日益增长,给苯甲醛的生产工艺带来了新的挑战。因此本论文主要探索了以下几个方面:(1)以甲苯为原料,绿色氧化剂双氧水为氧源,设计制备了一系列MxOy/HMS催化剂用于甲苯的液相氧化反应。并利用XRD、FT-IR等技术对催化剂进行了表征。考察了铬源、负载量等工艺条件对催化性能的影响。结果表明:采用硝酸铬为铬源,当负载量为15%,十二胺为模板剂可以获得最佳的催化效果。(2)以V-HMS为载体,制备了15%Cr2O3/V-HMS进一步考察其对甲苯液相选择氧化的影响,优化了实验条件:当催化剂用量为0.5g,助催化剂NaBr用量为0.1g,双氧水为12mL,溶剂乙腈15mL,90℃下反应4h,甲苯的转化率可达23.8%,苯甲醛的选择性为38.4%。研究表明以V-HMS为载体可以相对提高苯甲醛的选择性。(3)从我国富足的肉桂醛出发,水为溶剂,聚乙二醇为相转移催化剂,双氧水氧化肉桂醛制天然苯甲醛。对不同分子量的聚乙二醇进行筛选,考察了最佳的实验条件。实验结果表明:当肉桂醛用量为1mmol,聚乙二醇4000用量为0.02g,NaHCO3用量为0.035g, H2O2为2mL,50℃反应4h,肉桂醛的转化率可达98.4%,苯甲醛的选择性为69.6%。
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