锂离子电池负极材料Li4Ti5O12的制备及改性研究

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尖晶石型Li4Ti5O12作为“零应变”材料,广泛引起很多科研工作者的兴趣。本文以改善Li4Ti5O12的倍率特性为目标,采用了X射线衍射、扫描电子显微镜、恒流充放电、电化学阻抗和循环伏安测试手段,从制备、改性、结构、形貌及电化学性能等方面对尖晶石型Li4Ti5O12进行了深入的研究。在论文的第一章,简要地介绍了锂离子电池的结构与工作原理,尖晶石型Li4Ti5O12负极材料的课题背景,简要阐述了尖晶石型Li4Ti5O12负极材料的制备及改性。第二章里介绍了实验材料及研究方法,详细介绍了材料的物相、结构表征手段及电化学测试方法。第三章里分别采用固相法和三乙醇胺辅助溶胶-凝胶法制备锂离子电池负极材料尖晶石型Li4Ti5O12。2种方法制备的Li4Ti5O12均为尖晶石结构,其中三乙醇胺与Ti摩尔比为0.8时,Li4Ti5O12体现了相对较好的倍率性能和循环稳定性。1.0C下,其首次放电容量为153.03mAh·g-1,35次循环后放电容量为139.94mAh·g-1,容量保持率为91.45%。在第四章里为了改善尖晶石型Li4Ti5O12的锂离子传导率和电性能,以Li4Ti5O12和AgNO3为前驱体,甲醛为还原剂,采用无电流分解沉积法制备合成锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/Ag,结果表明Li4Ti5O12表面包覆的Ag提高了Li4Ti5O12电极材料的导电率,其循环性能得到有效地改善。在0.3倍率下经过35次充放电循环,放电比容量为137.2mAh·g-1,其容量保持率分别为88.3%,电化学阻抗测试表明:表面包覆的Ag使其电荷转移阻抗大幅度减少。在最后得第五章中,针对尖晶石Li4Ti5O12具有相对较低的离子电导率缺点,利用Li4Ti5O12结构“零应变”的优点和快离子导体Li1.3Al0.3Ti1.7(PO43具有较高的离子电导率和较低的活化能的优点,采用溶胶-凝胶法合成一种新型的Li4Ti5O12/Li1.3Al0.3Ti1.7(PO43复合材料。所合成的材料具有良好的尖晶石立方结构;Li1.3Al0.3Ti1.7(PO43的引入增强了材料的导电能力、降低了Li+迁移阻抗,并显著提高了其电化学性能;其中引入量为3wt%最佳,Li4Ti5O12/Li1.3Al0.3Ti1.7(PO43具有较低的Li+嵌入/脱出反应阻抗(159.7)、放电容量最优,0.1C倍率下充放电其首次放电容量为186mAh·g-1,即使在1C倍率下放电时也有158mAh·g-1的容量,循环性能较好。
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