稀土Eu离子激活的锑酸盐和硅酸盐荧光粉发光性能及其机理研究

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稀土元素对于发光材料的发展来说是一笔巨大的财富,稀土离子具有很多优点,例如丰富的种类,独特的电子层结构,稳定的物理化学性质等。稀土离子的发光性能研究引起了国内外学者浓厚的兴趣,从而带动了无机发光材料的发展。稀土离子掺杂的各种颜色的荧光粉被广泛研究,其优良的发光性能被应用于照明、显示、激光和生物医学等领域。本论文选择了锑酸盐和硅酸盐基质,分别合成了Eu掺杂的红色荧光粉和黄绿色荧光粉,利用X射线粉末衍射、扫描电子显微镜来对物质进行了晶相结构和形貌表征,利用光致激发与发光光谱、衰减曲线、CIE色度坐标、量子效率等对发光性能进行了探究,分析了Eu3+的f→f和Eu2+的d→f发光跃迁,研究表明这些荧光粉可以在无机发光领域有潜在应用。第三章,本章主要采用高温固相法制备Eu3+掺杂的锑酸盐R3SbO7(R=La,Gd,Y)红色荧光粉。通过X射线粉末衍射和结构精修来表征晶体结构。通过光致发光光谱和激发光谱,发光衰减曲线以及绝对量子效率,CIE色度坐标和发光强度对Eu3+掺杂浓度的依赖性来表征荧光粉的发光性能。发光量子效率,CIE色度坐标和Eu3+的光谱特征与基质化合物的阳离子R(La,Gd,Y)和Eu3+的掺杂浓度有关。在Eu3+掺杂的La3SbO7的发光光谱中,在710 nm处的5D0→7F4跃迁是其主要发光跃迁,然而在Eu3+掺杂的Y3SbO7发光光谱中,在580 nm处的5D0→7F0跃迁是其主要发光跃迁。这些荧光粉的发光性能是在它们晶体结构的基础上展开讨论的。随着Eu3+掺杂的浓度不同产生不同的衰减时间,在这些衰减时间的基础上讨论Eu3+的发光中心,基质中存在不同的发光中心,例如孤立的发光中心,成对扩大后的发光中心,以及团簇的发光中心。室温条件下,在紫外光的激发下,La3SbO7:0.4Eu3+的发光量子效率值能达到63.8%。这种红色荧光粉有望在固体发光方面得到潜在应用。第四章,本章中稀土Eu2+掺杂的硅酸盐氯化钙Ca10Si6O21Cl2:x Eu2+荧光粉是通过高温固相法合成的。测试了荧光粉的X射线粉末衍射图谱,扫描电子显微镜图谱,光致激发和发光光谱,和热稳定性。发光性能是利用紫外脉冲激光器来动态激发进行测试的。结果表明,两种典型的Eu2+离子的发光中心来源于基质晶格中两种不同的Ca2+离子位置。随着Eu2+掺杂浓度的增加,在这两种Eu2+离子中心之间发生能量传递的过程。通过分析光致激发和发光光谱,不同掺杂浓度与发光强度之间的变化图谱,和不同的衰减时间来讨论发光机制。随着Eu2+掺杂浓度的升高,Ca10Si6O21Cl2:x Eu2+荧光粉的发光颜色可以从蓝绿色变为黄绿色。通过计算热淬灭过程中的激活能来评价Ca10Si6O21Cl2:x Eu2+荧光粉的发光热稳定性。第五章,本章中稀土Eu掺杂的硅酸盐氯化钙Ca7Si2O8Cl6:x Eu(x=0.001–0.05)荧光粉是通过高温固相法制备而成的,利用粉末衍射和扫描电镜来进行分析和表征。发光性能通过光致激发光谱和发光光谱,发光衰减曲线,CIE色度坐标值和内部量子效率值来进行研究。测试结果表明即使是在还原气氛下制备的,Ca7Si2O8Cl6:x Eu基质中包含两种Eu的发光中心,如Eu2+和Eu3+。Eu2+和Eu3+分别表现出特征的宽谱带(5d→4f)和锐线发光跃迁(4f→4f)的叠加。通过分析光致激发和发光光谱,随着不同掺杂浓度发光强度的变化图谱,和不同的衰减时间来讨论发光机制。随着Eu离子掺杂浓度的升高,从Eu2+到Eu3+离子中心之间发生能量传递的过程。在近紫外光的激发下,随着Eu离子掺杂浓度的升高,Ca7Si2O8Cl6基质中来源于Eu2+到Eu3+离子的发光组分发生变化,荧光粉的发光颜色是可调的,可以从绿色变为桔色。这是一种可以结合Eu2+和Eu3+两种离子发光效果的有潜力的荧光粉。本论文系统的研究了稀土铕离子Eu掺杂的锑酸盐R3SbO7:x Eu3+(R=La,Gd,Y,x=0.05-1.0)红色荧光粉,硅酸盐Ca10Si6O21Cl2:x Eu2+绿色荧光粉,以及Ca7Si2O8Cl6:x Eu黄绿色荧光粉的结构、形貌特征和发光性能。其中,首次在锑酸盐R3SbO7:x Eu3+(R=La,Gd,Y,x=0.05-1.0)基质中研究了Eu3+掺杂使其晶相和发光光谱发生演变,由Cmcm晶相(R=La)向C2221晶相(R=Gd,Y)演变,在R3SbO7:x Eu3+(R=La,Gd,Y,x=0.05-1.0)的发光光谱中,各种基质的主要发光跃迁也各不相同,且Eu3+最佳掺杂浓度是40 mol%;通过高温固相法合成Ca10Si6O21Cl2:x Eu2+绿色荧光粉,并研究了其结构与发光性能,Ca10Si6O21Cl2晶格中存在两种Eu2+发光中心,随着Eu2+掺杂浓度的升高,发光光谱红移,发光颜色可调;研究了Ca7Si2O8Cl6:x Eu黄绿色荧光粉的结构与发光性能,在Ca7Si2O8Cl6基质晶格中有两个独立的发光中心Eu2+和Eu3+,这种荧光粉可以作为用于照明和显示潜在的颜色可调材料。
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