盐碱化过程对镉地球化学行为的影响研究

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实验分析了碱性条件下,土壤主要成分粘土矿物、铁锰氧化物以及有机质(胡敏酸)对镉的吸附解吸特征,以及无机盐的种类和浓度对吸附过程的影响;探讨了无机盐阴阳离子的镉吸附影响,试图揭示无机盐对土壤中镉的地球化学行为有明显影响的机理。所得主要研究结果如下:1.pH值对蒙脱石和伊利石吸附镉影响显著,当pH值从7增加到9时,蒙脱石和伊利石对镉的吸附量分别由5.26mg.g-1和3.84mg.g-1增加到7.24mg.g-1和7.02mg.g-1。;随着两种粘土矿物用量的增加,相对吸附量有降低的趋势;吸附量随着反应时间的增加而增大,当反应时间超过6h,吸附量不再增加,吸附趋于平衡。在pH9时,可溶性无机盐阳离子对粘土矿物的影响较大:同种无机盐阳离子对粘土矿物解吸镉的影响随着浓度的增加而增大,不同无机盐阳离子在相同浓度条件下,对粘土矿物解吸镉的影响依次为氯化镁>氯化钙>氯化钾>氯化钠;可溶性无机盐阴离子对粘土矿物解吸镉的影响复杂,氯化钠、硝酸钠促进蒙脱石和伊利石对镉的解吸,碳酸钠、磷酸钠、硫酸钠由于阴离子与镉离子结合产生沉淀,最终促进了对蒙脱石和伊利石对镉吸附。2.在pH值从酸性到近中性的范围内,两种氧化矿物对镉的吸附量增加较快,然后在碱性条件下吸附量保持着最大值;反应前后两种氧化矿物的溶液的pH值均有不同程度的变化,其中针铁矿和软锰矿的临界pH值分别为8和6.5;两种矿物对镉的吸附在6小时左右达到了吸附平衡,吸附等温线都较好的符合Freundlich等温方程式;随着两种氧化物用量的增加,其吸附量也有增加;室温下,针铁矿和软锰矿对镉的吸附效果较好。阳离子对Fe2O3和MnO2吸附镉的影响强度依次为Ca2+>K+>Na+。当无机盐阴离子的浓度很低时,由于Na+和Cd2+的竞争吸附占主要位置,使Fe2O3和MnO2吸附镉的量有所降低,溶液中镉的含量增加。随着阴离子浓度的增加,阴离子的作用越来越显著,对于Cl-、NO4-,当浓度增加时,Fe2O3和MnO2对镉的吸附量降低;对于CO32-、H2PO4-、HSO4-,通过竞争吸附和水解等作用,形成沉淀吸附。3.胡敏酸具有较强吸附镉的能力,可以用Langmuir吸附模和Temkin吸附模型很好的拟合其等温吸附过程(R分别为0.9809**和0.9816**);在60min内的快速反应阶段和60min至6小时间的慢速反应阶段,胡敏酸对镉的吸附量分别为2.895mg/g和-3.342mg/g,吸附反应平衡前6小时的动力学过程可以用Elovich方程进行很好的拟合(R为0.9285**);随着pH增加,吸附率表现出逐步增加趋势,并以pH为4.5和8.5为界,呈现两端增加速度快,中间增加慢的规律性;在较低浓度离子强度下,离子强度的增加促进胡敏酸吸附镉;而在高离子强度下,表现出相反的规律性;在相同的条件下,不同离子强度对胡敏酸吸附镉的影响大小为:氯化钙>氯化镁>氯化钾>氯化钠。
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