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共轭的内盐型化合物具有电荷分离的特点。其激发态往往具有很强的电荷转移现象,表现为强的光致发光和溶剂致变色行为。至今,将具较强光致变色性质的内盐作为配体制备d10金属配合物的研究非常有限。本论文选用吡唑类内盐型配体HL1-NO3和HL2-I,在溶剂热条件下,与铜、银金属源反应,得到了14个发光的CuI/AgI配合物1-14。 本论文的研究工作主要分为两个部分: 一、对含有[Ag2X2]簇的一维配合物1-4进行详细的发光研究。配合物1与2是一对超分子异构体[Ag2L1Br2]n,配合物1[Ag2L1Br2]n与4[Ag2L1I2]n是同构的结构。配合物1,2,4分子中均存在较强的亲银作用和π…π堆积,具有较强的光致发光和双峰发射行为。它们的双峰发射强度均随着温度的升高而增强,而且低能发射峰的变化更明显且发生蓝移,表现为E型延迟荧光。配合物1,2,4悬浮液光谱表明,它们包括胺类在内的有机溶剂中均具有明显的溶剂致变色效应。此外,4在不同pH水溶液中还具有pH荧光传感能力。配合物1,2,4可作为新型荧光传感材料,其中4是首例报道的能够在pH=1-14范围内具对pH可视化荧光响应的荧光传感器。配合物[Ag4L1I4.(H2O)2]n(6)是具有[Ag4I4]簇的二维配合物,具有较强的亲银作用。6的固态光致发光谱图是与配合物1,2,4类似的双峰发射,故6可能具有相似的溶剂致变色和温度致变色行为。 二、通过调节反应条件合成了6个的具有较强亲金属作用的卤化铜、银簇配合物9-14。其中,9 Ag2Cu6(L2-I)4I8是一个罕见的八核铜银混金属簇结构。它的分子内金属均处于一个平面,且两者间距离均小于其范德华半径之和,并在100 K时进一步减小,存在强的亲金属作用。固态光谱和热失重分析表明,9具有较好的热稳定性和机械致变色现象,可作为荧光传感材料。 最后对论文进行概括总结,并展望了下一阶段的工作安排。