含液晶和结晶单元聚氧乙烯胆固醇醚在本体中的自组装的行为

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自组装在制造规则的功能材料有独特的优越性,是近年来国际科技界普遍关注的前沿热点。自组装研究不仅具有重要的学术意义,而且具有广泛的技术应用前景,吸引了众多科学家的目光。 本论文运用DSC,WAXD,Raman,SAXS和偏光显微镜研究了一系列自组装聚氧乙烯胆固醇醚(CS-EOn,n=5,10,15,20,24,30,45)的结晶行为和形态结构。在该体系中同时存在胆固醇液晶结构单元和PEO结晶单元。SAXS表明,含有不同PEO链长的聚氧乙烯胆固醇醚均为层状有序结构。 在CS-EO5中,PEO的分子量较小,胆固醇的液晶转变占主导地位,PEO不能结晶,采取无定形构象,层状结构由两层胆固醇和一层无定形PEO构成。在CS-EO10和CS-EO15中,胆固醇的液晶转变和PEO的结晶转变相互竞争;这时,PEO的分子量增大,结晶能力增大,所以体系中的PEO同时存在非晶的无定形构象和可结晶的螺旋构象,体系的结构与CS-EO5相同。随着EO链长的进一步增大,PEO的结晶能力迅速增大,PEO的结晶转变占主导地位,胆固醇层间堆砌得更加紧密,两层胆固醇逐渐合并,导致层状结构由一层胆固醇和一层可结晶的PEO构成。 CS-EO10和CS-EO15的等温结晶发现:先形成的胆固醇液晶为PEO的结晶提供了一个受限环境,同时促进了PEO的成核,提高了PEO的结晶速率。 由于胆固醇端基的影响,CS-PEG2000中的PEG结晶时,晶体优先向某些方向生长,使得球晶在某些方向生长受限,形成不规则的叶状晶体;而CS-PEG2000-CS中的PEG只能形成针状晶体。然而,胆固醇阻碍了PEG的结晶,降低了PEG的结晶速率和结晶度。
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