与传统有机液体电解质组成的锂硫电池相比,全固态锂硫电池可避免多硫化物的溶解、抑制锂枝晶生长、安全性能高,因此受到人们的广泛关注。然而,全固态锂硫电池中由于固体电解质的离子电导率低于液体电解质,限制了其商业化发展。研究一种具有高离子电导率的固体电解质材料是目前主要的目标。无机固体电解质中Li₂S-P₂S₅玻璃陶瓷在室温下其离子电导率较高,本文主要通过对Li₂S-P₂S₅体系进行掺杂,以进一步提高其室温离子电导率。本文采用机械球磨与低温热处理相结合的方法制备了无机固体电解质75Li₂S·25P₂S₅、99（0.75Li₂S·0.25P₂S₅）·1LiPF₆、98（0.75Li₂S·0.25P₂S5）·2LiPF₆、97（0.75Li₂S·0.25P₂S₅）·3LiPF₆。通过DSC分析,随着LiPF₆的掺杂含量的增加,玻璃态样品结晶化温度也随之增加。通过XRD和Raman谱图分析得知,75Li₂S·25P₂S₅、99（0.75Li₂S·0.25P₂S₅）·1LiPF₆、98（0.75Li₂S·0.25P₂S5）·2LiPF₆、97（0.75Li₂S·0.25P₂S₅）·3LiPF₆玻璃陶瓷样品中均含有高离子导电相thio-LISICONⅢ型类似相,而98（0.75Li₂S·0.25P₂S5）·2LiPF₆、97（0.75Li₂S·0.25P₂S₅）·3LiPF₆玻璃陶瓷样品中还析出了部分低离子导电晶相Li₃PS₄、Li₄P₂S₆和少量杂质相。分析样品的SEM图片发现,LiPF₆的掺杂使晶粒间连接紧密。其中99（0.75Li₂S·0.25P₂S₅）·1LiPF₆的室温离子电导率最高为1.45×10^-6S/cm,活化能为0.205eV。采用机械球磨法制备的S/C/99（0.75Li₂S·0.25P₂S₅）·1LiPF₆复合正极材料,相比于S/C/75Li₂S·25P₂S₅复合正极材料,由于LiPF₆的掺杂提高了硫的利用率改善了全固态锂硫电池的电化学性能。在0.38mA/cm²电流密度下,首次放电比容量为475mAh/g,循环50次后,放电容量为310mAh/g,容量保持率为65%。