噻吩类卟啉和金属卟啉的合成及其修饰二氧化钛的研究

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卟啉是一类具有大环共轭结构的化合物,它独特的结构和性质引起了人们极大的兴趣,并成为广大学者研究的前沿领域。研究证实卟啉-TiO2这种“有机-无机”复合光敏催化材料能够有效的利用太阳能光催化降解水中的污染物,从而使水质得到净化。目前,利用卟啉-TiO2光敏催化剂降解污水尚处在实验室研究阶段,对于催化剂的选择还具有偶然性,我们实验室在前期合成了具有柔性链的卟啉,并取得了一些进展。考虑到噻吩和聚噻吩具有优良的光电性能,已经被广泛用作光电器件,为了进一步扩展我们的研究内容,我们选取2-噻吩醛为原料合成了噻吩基卟啉,以期望能够获得更好的光催化降解效果。本论文首先合成了meso-四(2-噻吩基)卟啉(H2TTP)和5-(2-噻吩基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2MTP)两种自由卟啉,然后分别合成了这两种自由卟啉的钴铜锌配合物,对所合成的化合物进行了核磁、质谱、红外光谱、元素分析、紫外-可见光谱等表征。并利用金属卟啉作为光敏化剂,制备了CoTTP-TiO2、CuTTP-TiO2、ZnTTP-TiO2、CoMTP-TiO2、CuMTP-TiO2和ZnMTP-TiO2这六种复合光敏催化剂,并对催化剂进行了扫描电镜、红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、x射线光电子能谱等表征。分别在汞灯和金卤灯照射下降解4-硝基苯酚(4-NP)溶液的实验来测试各种催化剂的光催化效果,并简单研究了催化反应温度和催化剂稳定性等因素对催化活性的影响。通过实验我们发现,金属卟啉-TiO2复合光催化剂能够在光照下有效降解水中的4-硝基苯酚,并且催化剂具有良好的稳定性,重复多次回收使用仍然具有较强的光催化活性。另外,对上述合成的几种自由卟啉和金属卟啉作为锂/亚硫酰氯电池的正极催化剂进行了电性能测试,研究了其对电池放电时间、平均电压及电池容量等的影响。研究发现:卟啉化合物的加入大多可延长Li/SOCl2电池放电时间20%以上;卟啉化合物的加入对平均放电电压影响不大,基本和空白电池持平;电池实际容量提高20-50%。
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