链转移剂(CTA),作为调节聚合反应中高聚物分子量及其分布的有效试剂,被广泛应用于工业生产中。然而对于乳液聚合,链转移剂只有在进入到聚合反应的主要场所——乳胶粒子中,才能起到分子量调节的作用。因此,非常有必要对乳液聚合中,链转移剂尤其是水难溶性链转移剂的扩散行为进行研究。实验先通过间歇聚合得到含有聚合物乳胶粒子的乳液,然后采用向乳液中滴加单体和链转移剂混合溶液的半连续加料法,成功实施了苯乙烯半连续乳液聚合。本课题主要对水难溶性链转移剂十二烷基硫醇的扩散机理进行研究,但作为对照,同时研究了水溶性链转移剂戊烷基硫醇在乳液聚合中的扩散行为。根据Nomura提出的双膜扩散模型,即在乳液聚合中,链转移剂经历了从单体液滴—水—聚合物乳胶粒的扩散过程,并结合元素分析法和GPC法的实验分析可以看出:戊烷基硫醇由于水溶性好,因而能很快通过水相在水/乳胶粒子界面间建立起热动力学传质平衡,并在短时间内在聚合物粒子中达到一个相对稳定的含量;而十二烷基硫醇由于水溶性差,在水相中的扩散阻力大,因而需要通过缓慢而逐渐的过程才能建立传质平衡并在粒子中达到相对稳定的含量。进一步的研究还表明,提高反应温度和增大相界面面积能够有效地提高水难溶性链转移剂在乳液聚合体系中的传质能力。