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化学发光分析法与流动注射技术的结合,实现了实验操作技术中进样的自动化,提高了化学发光体系的稳定性和分析结果的灵敏度及重现性,形成了流动注射化学发光分析技术。由于该技术具有灵敏度高,线性范围宽,不需要任何光源,仪器结构简单,操作方便,灵活,分析速度快,易于实现自动化和连续分析的特点,成为现代痕量分析中一个十分重要的研究和应用领域。尤其是在环境分析,生物医学科学和临床医学等方面。 近年来,研究者对化学发光体系的研究也从常见发光试剂,如鲁米诺,光泽精,过氧草酸酯等,转向了研究开发灵敏度更高,适用范围更广,耗时更短耗能更少的新的化学发光体系。 当今,环境问题已备越来越受人们的关注。生活环境的好坏直接影响到人类的生命质量。因而保护和改善生活环境与生态环境,防治污染和其他公害显得尤为重要。 环境雌激素(Environmental Estrogens, EEs)是指一类外源性化合物进入机体后,具有干扰体内正常分泌物质的合成、释放、运转、代谢、结合等过程,激活或抑制内分泌系统功能,从而破坏其维持机体稳定性和调控作用的物质。环境雌激素可通过食物链或直接接触等途径进入人或动物体内,干扰机体内分泌系统,破坏血浆中正常的激素水平,从而对机体的生殖、发育、肿瘤发生、神经系统、免疫系统等产生多方面的影响。环境内分泌干扰物分布广泛,种类繁多,不仅影响人类健康,也威胁到生物种族的存亡。即使在极低浓度下也会对生物产生很大的影响。因此,研究环境雌激素的监测分析方法,已经成为国际上环境化学和分析化学的热门课题之一。 本论文探讨了化学发光体系,并结合流动注射技术建立了测定环境水样与人体血样、尿样中的金属离子和环境污染物的新方法,具体工作如下: 1.水中硬度的流动注射化学发光分析法测定 在碱性介质中,高锰酸钾氧化酸性铬蓝K可产生较强的化学发光,而且Ca,Mg离子对该体系的化学发光强度有明显的增强作用;结合流动注射技术,建立了流动注射-化学发光增强法测定水中硬度的方法。该体系的化学发光增强值(ΔI)与水中 Ca, Mg离子的总浓度在3.0×10-9~7.5×10-7mol/L和4.0×10-6~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为2.7×10-9mol/L。对浓度为1.0×10-5mol/L的标准样品进行11次测定RSD为4.8%。应用于测定饮用水和地下水的硬度,结果良好。 2.微波消解流动注射化学发光法快速测定化学需氧量 基于酸性K2Cr2O7在消解水体中的有机污染物时被还原为Cr(III),而Cr(III)可以催化 Lumino1-H2O2体系产生强的化学发光,建立了一种快速测定 COD的流动注射化学发光法。本方法不需要催化剂,不需要长的消解时间,可以采用较低的酸度,适合于在线连续检测水体 COD。该体系的化学发光强度与 Cr3+的浓度在1.0×10-11mol/L~1.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-11mol/L,对Cr3+的5次平行测定的RSD为3.56%,用于地表水样COD的测定,得到满意结果。 3.量子点诱导鲁米诺-过氧化氢-铁(III)体系发光的研究及其应用 本文研究了量子点对化学发光体系的影响,实验表明,量子点能增强铁-鲁米诺-双氧水体系的化学发光强度,由此建立了流动注射化学发光测定 Fe(III)的分析新方法。该体系的化学发光强度与铁的浓度在10ng/mL-700ng/mL范围内呈线性关系,检出限为2.25ng/mL,RSD为2.6%(10ng/mL Fe(III),n=12),并将此体系用于测定人血清和自来水中铁的含量的测定,结果满意。 4.纳米Fe2O3标记的流动注射化学发光免疫分析法测定雌三醇 用纳米三氧化二铁作为免疫分析标记物,以铁催化的鲁米诺-双氧水-铁-吐温-80为化学发光体系,将免疫分析与流动注射化学发光分析结合,通过流动注射化学发光法测定标记物中铁的含量,建立了测定雌三醇的新型流动注射化学发光分析方法。该体系的化学发光强度DI与雌三醇(E3)浓度在1.0ng/mL~1000ng/mL范围内呈线性关系,检出限为0.71ng/mL。对浓度为10ng/mL的雌三醇(E3)标准工作溶液进行11次的测定,相对标准偏差为(RSD)4.97%,用于测定人血清和尿样中雌激素,结果满意。