氨基酸衍生的有机膦(鏻盐)催化含三(二)氟甲硫基砌块的不对称Mannich反应

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以廉价易得的α-氨基酸为原料发展的含有氢键有机膦和季鏻盐离子对催化剂,具有合成方便、双(多)官能团等特点,已应用于一些不对称反应中,并取得很好的效果。本文主要研究双试剂有机膦以及季鏻盐离子对催化剂在含三氟甲硫基以及乙酯基官能团化的二氟甲硫基砌块的不对称Mannich反应中的应用,并由以下几部分内容组成:  1.通过氨基酸衍生的有机膦/丙烯酸甲酯双试剂催化模式实现了三氟甲硫基取代的苯乙腈类砌块的不对称Mannich反应,获得了较好的收率,以及良好到优秀的对映选择性,并对反应砌块的pKa进行了实验推算。  2.通过季鏻盐离子对催化模式顺利实现了邻硝基苄基三氟甲硫醚砌块的不对称Mannich反应,获得了优秀的对映选择性,此方法解决了双试剂催化中活性较低底物的不对称反应。  3.通过一锅法串联反应实现了溴化物以及芳基重氮盐等乙酯二氟甲硫基化,均能获得中等到良好的收率;并对所得产物进行了相关化学转化。在此工作基础上,合成了含此官能团的环酮类砌块,利用有机膦/丙烯酸甲酯双试剂催化的方法,顺利实现了该类砌块的不对称Mannich反应,以优异的对映选择性构建了含-SCF2CO2Et的手性中心。
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