若干小分子凝胶因子的凝胶性能及自组装机理研究

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本文设计合成了山梨醇单缩醛化合物DCBS、山梨醇双缩醛化合物DCDBS以及一系列12-羟基硬脂酸酰肼衍生物等凝胶因子,分别测试了其凝胶性能,系统研究了不同外界因素(无机盐、溶剂、机械力)对超分子凝胶性能及自组装机理的影响。以山梨醇单缩醛水凝胶为模板,研究了盐效应的影响。发现盐降低了DCBS在水中的溶解度,使得更多的DCBS参与自组装,形成更加致密的三维网状结构,从而提高了凝胶的热性能,并改变了凝胶的形貌。盐的加入增强了DCBS的π-π堆积作用,但没有改变DCBS分子的层状堆积结构。依据实验数据并结合理论计算,提出了DCBS分子的自组装模型。以山梨醇双缩醛有机凝胶为模板,研究了溶剂效应的影响。在极性溶剂中,DCDBS自组装形成光滑的非螺旋纤维,没有圆二色谱信号;在非极性溶剂中,DCDBS自组装形成左螺旋的纤维,表现出负的科顿效应。研究表明DCDBS分子在不同溶剂中的自组装构型不同,导致其堆积方式不同,因而其超分子手性表达不同。基于上述自组装机理的研究成果,通过调节THF/H2O混合溶剂的极性,实现了在超分子水平上控制手性的表达。以烷基酰肼衍生物为模板,研究了机械力对凝胶性能的影响。12-羟基硬脂酸酰肼(0-HSAH)具有很好的凝胶性能,在乙二醇中的凝胶表现出优异的自支撑、承重、触变性和自愈性等超级凝胶性能。N’-烷基取代的酰肼衍生物n-HSAH(n=2,6,10)形成的凝胶性能较弱,且没有触变性能。研究表明两类化合物的分子堆积方式不同:0-HSAH为双分子层状堆积模式,烷基链堆积为三斜的亚结构;n-HSAH(n=2,6,10)为单分子层状堆积模式,烷基链堆积为正交的亚结构。此构效关系研究,为设计其它新型触变性凝胶因子以及自支撑、触变凝胶提供参考。
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