TiO2和CaCu3Ti4O12压敏电阻的掺杂改性与热处理研究

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TiO2和CaCu3Ti4O12(CCTO)压敏电阻因具有良好的非线性特性而受到科研工作者的广泛关注,这种显著的压敏效应源自两种材料典型的晶界结构,但因较高的压敏电压及介电损耗,而难以应用于低压集成电路之中。因此,系统的研究TiO2和CCTO压敏电阻的制备工艺及改性方法,对指导这类材料的实际应用具有重要意义。本文采用施主掺杂及气氛热处理的方法,对TiO2和CCTO压敏电阻进行制备及改性,借助XRD、SEM等手段对样品结构和组成进行表征.通过压敏直流参数仪、自动原件分析仪等方式来评价样品的电学性能。  采用固相反应法制备TiO2压敏电阻,烧结温度为1350℃时,TiO2陶瓷表现出较好的综合性能,密度为4.17 g/cm3,线收缩率为19.34%,压敏电压V1mA为29V/mm,非线性系数α为17.8,相对介电常数εr为7.3×104;与未掺Nb2O5的样品相比,当掺Nb2O5量为0.2mol%时,TiO2压敏电阻的压敏电压从525 V/mm降低至18.4V/mm,非线性系数从4.5升高至9.8,性能较为优异。TiO2压敏电阻在600℃下经不同气氛热处理3h后,在氢气气氛和高真空下分别形成的低氧分压作用,促进了晶格氧挥发,增加了氧空位浓度以及半导化晶粒的数目,样品在氢气气氛(10-2Pa)下所对应的电学性能如下:α=5.13,V1mA=5.95V/mm,εr=1.7442×105;样品在真空(10-4 Pa)下所对应的电学性能如下:α=5.0,V1mA=4.29V/mm,εr=1.0606×105。在大气气氛下,氧积聚于晶界,受主态密度增加,降低了电导率。样品在大气气氛(105 Pa)下所对应的电学性能如下:α=6.35,V1mA=46.79V/mm,εr=4.0249×104。  与传统烧结相比,微波烧结烧结时间缩短为原来的1/9,烧结温度降低100℃。对比1050℃保温3h传统烧结,样品在960℃保温20 min微波烧结后表现出的综合性能更优异,样品的致密度从77.66%提升至83.14%,压敏电压从816.52V/mm降低至700.31V/mm,非线性系数从15.17升高到21.9,相对介电常数也有所增加。微波烧结960℃保温20 min下改变Nb2O5掺杂量,大大降低了CCTO的压敏电压,使其适用于低压压敏电阻器范畴。与未掺Nb2O5的CCTO样品相比,当掺Nb2O5量为0.05 mol%时,样品的压敏电压从700.31V/mm降低至234.98V/mm,相对介电常数从1.6603×104升高至2.3734×104。
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