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摘要1,3-偶极环加成反应是合成五元杂环化合物的常用方法。1994年过渡金属催化的不对称1,3-偶极环加成反应首次被报道以来,随着研究的深入,利用手性金属络合物作为催化剂直接从非手性的1,3-偶极试剂和烯烃合成具有光学活性的产物成为不对称合成的研究热点之一。分子中具有β-二酮结构的缺电子烯烃由于可以与手性金属催化剂形成配合物,从而获得良好的立体选择性,因而被广泛应用于硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应中。基于催化剂与烯烃形成的配合物对反应立体选择性的影响,本文设计并合成了一种含有噻吩环的新型手性1,4-二醇(TADDOL)配体,使之与两种不同的钛试剂络合得到两种新的手性TADDOLate-TiClX金属催化剂。本文应用催化剂TADDOLate-TiClX催化C,N-二苯基硝酮与缺电子烯烃1-N-((E)-2-丁烯酰基)琥珀酰亚胺的1,3-偶极环加成反应。采用薄层色谱(TLC)监控反应。通过1H-NMR测得endo/exo值。由柱层析分离催化产物。利用手性OD-H柱,经高效液相色谱仪测得产物的对映体过量值(ee)。通过对一系列上述数据的分析,考察催化剂以及催化剂的量等因素对该反应的影响。当使用25mol%催化剂TADDOLate-TiCl2时,10℃下在二氯甲烷溶剂中反应144小时,该反应endo/exo值达到10/90,主产物的ee值高达97%。而催化剂的量减少至10mol%时,在相同条件下,该反应endo/exo值降为15/85,主产物的ee值仅有55%。当使用10mol%催化剂TADDOLate-TiCl(OTos)时,其他条件不变时,该反应endo/exo值高达5/95,主产物ee值也达到87%。