星形聚合物有较多的末端官能团，具有较低的熔融黏度和较小的流体动力学体积，这些独特的性质使它在工业上有潜在应用前景，受到了科学界和工业界的重视。合成星形聚合物一般可分为三种方法。1)先臂后核法，是预先合成好的臂(通常由活性聚合得到)，再与多官能团的偶联剂反应制备星形聚合物。2)先核后臂法，是先合成多官能团单体，由此引发剂引发单体聚合形成臂而得到星形聚合物。星形聚合物的臂数由引发剂中的引发基团数目确定。3)DVB法，使先制备一活性链，再加到含有二乙烯基单体的聚合体系，引发二乙烯单体交联成核。 与以上提到的制备星形聚合物的方法相比，在在多官能团单体Af(f为官能度，f＞2)存在下，使A-B型单体进行缩聚反应合成星形聚合物的研究还比较少。在这些聚合反应中，Sugi等采用4-(N-辛基胺)苯甲酸苯酯和苯基三甲酸四苯基芳香酯缩聚合成三臂或四臂聚芳酰胺；Kricheldorf等采用β-(4-乙酰氯)丙酸三甲基硅烷或与一乙酰氧萘甲酸三甲基硅烷，在螺环二(2，3-二氢化茚)四乙酰酯存在下进行缩聚反应合成四臂星形聚芳酯：Honda等在1，3，5-三乙炔苯或1，2，4，5-四乙炔存在下使2，5-二碘噻吩与对-二乙炔苯进行缩聚反应，制备了三臂或四臂星形聚合物。由于存在线性链和星形链增长竞争反应，导致得到的产物为线形和星形产物的GPC图为多重峰。所以必须要进行分级纯化，才能得到纯的星形聚合物。结果显示缩聚反应并不适合预设结构的星形聚合物因为缩聚并不遵循链式反应机理。根据对反应体系Af和A-B的理论预测，星形聚合物的臂数应与多官能团单体的官能团数相当，且平均链长度应为加入各单体与多官能团单体比例所控制。所以在多官能团单体Af存在下，A-B型单体进行缩聚反应，应该可以成为制备臂数可控的星形聚合物的一种可能的适合方法。 为了验证等量的A-A和B-B与少量组分的Af是否能生成结构可控分子量的星形聚合物，我们研究了双官能度的丙烯酸酯(A-A)和双官能度胺(B-B)与三官能度的丙烯酸酯(A3)的迈克尔加成聚合反应。这些试剂很容易获得，反应条件温和。所得的聚合物在药物输送和基因传染等方面有着潜在前景。此前我们对此类超支化聚合物的合成已进行了广泛的研究。 据此，本论文针对以下几个问题进行研究： 1.在少量的多官能团单体TT存在下，等摩尔的EGDA和PZ进行迈克尔加成反应，得到了三臂的星形聚合物。聚合物的分子量由单体比例EGDA/PZ/TT决定。而聚合物的分子量分布(1.33)也与Flory理论值相吻合。过高的单体溶液浓度会使反应加快，但不能得到纯的星形聚合物组分，一定的聚合时间后会产生轻交联度的聚合物。控制单体比例和浓度，我们可以得到预计中的单分布且分子量可控的星形聚合物，这为星形聚合物的制备提供了一种方便可行的方法。 2.以二乙烯三胺(EDTA)，5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮环十四烷(Me6[14]aneN4)两种配体为多官能团单体，使EGDA和PZ进行迈克尔加成反应合成星形聚合物。我们知道Me6[14]aneN4与EDTA的类似物五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)作为配体常用于ATRP及其他聚合，所以由EDTA合成的五臂星形聚合物为配体，用于苯乙烯的ATRP合成。