生物/药物小分子在生命过程中起着十分重要的作用,L-半胱氨酸是蛋白质胰岛素的重要组成成分,具有许多重要的生理作用。异烟肼是抗结核药,广泛用于各种结核病的治疗,具有特殊的生理学意义。苦参类生物碱也具有多种多样的重要生理活性,可用于抗病毒、抗炎、免疫、抗肿瘤等。有关半胱氨酸和异烟肼的研究以化学分析法、化学修饰电极方面的报道居多,但是以二茂铁衍生物二茂铁甲基季铵盐[(FcM)TMA]]作均相电子转移媒体电化学催化氧化L-半胱氨酸、异烟肼的研究尚未见报道。有关苦参类生物碱在玻碳电极上的直接电化学行为及其相关天然药物及制剂中含量的电化学分析测定方法研究迄今未见文献报道。为揭示其在生命过程中的作用机制,为提出一种直接测定相关药物的电化学分析方法,本课题对L-半胱氨酸、异烟肼、苦参类生物碱进行了电化学研究。 ● 采用循环伏安法、计时电流法以及方波伏安法研究了以(FcM)TMA作为均相电子转移媒体在固体电极上电催化氧化L-半胱氨酸、异烟肼的电化学及其电化学动力学行为,探讨了电催化氧化反应的机理。研究结果发现,(FcM)TMA对它们有良好的电催化氧化作用。同时运用循环伏安法研究了实验条件如:支持电解质、pH值、扫描速度等对媒体及其催化体系的影响;探讨了该催化氧化反应体系的电化学动力学规律,由电化学动力学测定并计算出了该催化体系反应的反应级数、电子转移系数、反应速率常数,并进一步提出了电催化氧化可能的反应机理。并以此为基础运用方波伏安法对市售异烟肼商品药物中异烟肼的含量进行了测定,并进一步与紫外分光光度法测定结果进行了比较。 ● 采用循环伏安法和方波伏安法研究了在生理介质中苦参类生物碱苦参碱、氧化苦参碱、槐定碱、氧化槐定碱在固体玻碳上的伏安行为。同时探讨了介质pH、扫描速度对苦参碱和槐定碱体系峰电位和峰电流的影响。运用控制电位电解库仑法、计时库仑法、计时电流法研究了它们的电化学动力学规律,由电化学动力学测定并计算出了它们的电子转移数、电子转移系数、扩散系数、反应速率常数。以此为基础运用方波伏安法测定了苦参碱氯化钠注射液、苦参碱药品以及槐定碱药品中苦参碱和槐定碱的含景。