在线原位反应监测方法对反应动力学研究和瞬态反应中间体检测具有重要意义，也是分析化学研究的重要方向。质谱法因能直接提供分子结构信息，且具有高灵敏度、高选择性和分析速度快的特点，是化学反应监测的主要手段之一。敞开式离子源质谱以其丰富的样品引入方式、较低的基体效应和多样化的离子化方式，在化学反应监测研究中的应用引起人们的重视。本论文提出了三种基于敞开式离子源质谱的在线反应监测方法，实现了反应物、产物和中间体的快速、同时、高灵敏度检测和结构鉴定。论文的主要研究内容如下：1.提出了基于低温等离子体离子化质谱的在线、原位反应监测方法。利用低温等离子体直接将样品解吸附和离子化，研究了酯化反应、希夫碱反应和乙酰化反应中反应物和产物随时间的变化，并检测出了中间产物，表明该方法可用于在线原位反应监测。2.建立了基于解吸附电喷雾离子化质谱的在线反应监测方法。利用解吸附电喷雾离子源实现了金催化的N-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉与硝基甲烷之间的碳-碳交叉偶联反应的在线监测，捕获了反应中间体。与基于ESI-MS的反应监测方法相比，本方法在连续取样时可控制单位时间内的进样量，监测过程中无需对反应液进行稀释，不改变原有反应条件。3.建立了基于纳升电喷雾离子化和低温等离子体离子化的新型原位衍生反应和在线反应监测方法。以等离子体作为羟基自由基供体，在线监测了含分子内二硫键的多肽与羟基自由基的氧化还原反应。通过对比反应产物与还原多肽的碰撞诱导解离质谱图，推断出多肽与羟基自由基反应后分子内二硫键被切断，并获得了多肽的序列信息。该方法使原来在液相条件下不可控的含二硫键多肽与OH的氧化还原反应在气相条件下以可控方式完成，并实现了在线监测。4.发展了基于解吸附电喷雾离子化质谱的高通量液体样品分析方法。以解吸附电喷雾离子源的高速雾化气作为进样手段，设计了多通道微流控芯片与质谱间的接口，实现了液体样品的高通量分析，分析速度达600样/h，有望用于高通量反应监测研究。