金属膦酸盐配位聚合物作为一类重要的无机–有机杂化材料,它的结构包括分子簇结构、链状结构、层状结构和三维骨架结构。正是因为其结构上具有多样性,使其在光化学、质子导电、离子交换、嵌入材料和催化领域都具有潜在的应用前景。而金属氧簇–膦酸盐配位聚合物作为金属膦酸盐配位聚合物的一个重要分支,不仅具有金属膦酸盐的优点,还具备自身的特殊优点而受到了人们广泛的关注。本论文采用低温水热以及溶剂热技术来合成晶体材料。利用低温溶剂热技术,以1–羟基亚乙基二膦酸（hedpH4）为配体,通过引入碱性第二配体,通过与金属钒酸或钼酸盐反应成功合成出了10种未见文献报道的新型金属氧簇?膦酸盐配位聚合物的晶体材料。利用溶剂热技术,分别以1–羟基亚乙基二膦酸（hedpH4）和4–羧基哌啶–N–亚甲基膦酸为配体,通过直接反应法合成出2种未见文献报道的金属氧簇?膦酸盐配位聚合物的晶体材料。本论文利用X?射线单晶衍射、X?射线粉末衍射、IR光谱和TG?DTA分析等测试手段对所合化合物的12种晶体结构及骨架热稳定性进行了研究,还利用荧光光谱对化合物7, 8, 9和10进行了发光性能研究。所合成化合物的化学式如下:（1） [（VO）（H₂O）{CH₃C（OH）（PO₃H）2}2]·2NH₂（CH₃）₂（2） [Zn（2,2’–bipy）（VO₂）{CH₃C（OH）（PO₃）₂}]·H₂O（3） [Co_0.5（1,10–Phen）_1.5{CH₃C（OH）（PO₃H）（PO₃）}₃（VO）₃（OH）]·4H₂O（4） [（HOOCC₅H₉NCH₂PO₃）₂Mo₅O₁₅]·4NH₂（CH₃）₂（5） [Cu₂（1,10–Phen）₂{CH₃C（OH）（PO₃）（PO₃H）}₂MoO₂（H₂O）]·H₂O（6） Cu（1,10–Phen）{CH₃C（OH）（PO₃）（PO₃H）}Mo_0.5O（7） [Zn（2,2’–bipy）{CH₃C（OH）（PO₃H）₂}]·0.5H₂O（8） [Zn（1,10–Phen）{CH₃C（OH）（PO₃H）₂}]·H₂O（9） [Zn₂（1,10–Phen）{CH₃C（OH）（PO₃H）₂}₂]·H₂O（10） [Zn（1,10–Phen）{CH₃C（OH）（PO₃H）₂}]（11） [Cu（2,2’–bipy）{CH₃C（OH）（PO₃H）₂}（H₂O）]·H₂O（12） [Cu（1,10–Phen）CH₃C（OH）（PO₃H）₂（H₂O）]·H₂O其中化合物1和4是采用溶剂热技术,分别以1–羟基亚乙基二膦酸（hedpH4）和4–羧基哌啶–N–亚甲基膦酸（H₂O₃PCH₂–NC₅H₉–COOH）为配体通过直接合成法合成的。化合物2,3,5,6,8,9,10,11和12则是采用传统的低温水热技术以1–羟基亚乙基二膦酸（hedpH₄）为配体通过引入第二碱性配体获得的。X-射线单晶衍射结果表明,化合物3,6和12都为一维链状结构,其余化合物则均为二维结构。在这些化合物中除了化合物2都有氢键的存在,通过这些氢键连成一维链状或二维层状结构。TG?DTA分析表明,该类化合物均具有较稳定的骨架结构。化合物7, 8, 9和10表现出蓝光荧光发射光谱。