含N、O配体的金属—有机骨架合成及吸附性能研究

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目前,CO2等温室气体引发的环境问题日益严重,以多孔材料吸附分离CO2具有节能、高效等优势。金属-有机骨架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)作为一类新兴的多孔材料,在CO2吸附领域具有潜在应用价值。含N、O配体的配位形式多样,合成的MOFs骨架结构稳定,具备一定功能特性。本文采用溶剂热法,以含N、O配体为连接体,以Zn2+、Cd2+、Co2+、Sr2+为金属中心,合成新型MOFs,并对样品的理化性质进行表征。主要工作和结论如下:以Zn(N03)2为金属源,分别以H2bdc、H2bpdc和H2tpdc为配体,DMF为溶剂,反应2d后得到长方体状晶体,BET面积分别为5.3 m2/g、74.7 m2/g和357.8 m2/g,随着配体长度增加,MOFs的BET面积依次提高。在0 ℃、760 mmHg条件下,Zn-MOF3对C02的吸附量为28.9cm3/g,通过线性拟合发现,C02吸附等温线符合Langmuir模型,饱和C02吸附量为38.87 cm3/g,是一种优良的吸附剂。以 CdC12 为金属源,H3iid 为配体,分别以 DMF/H2O、DMF/MeCN、DMF/EtOH为溶剂,反应3d后得到Cd-MOF1、Cd-MOF2、Cd-MOF3。通过扫描电镜观察可知,Cd-MOF1为条状晶体,Cd-MOF2与Cd-MOF3为颗粒状晶体。Cd-MOF1、Cd-MOF2、Cd-MOF3 的 BET 面积值分别为 2.3 m2/g、0.9 m2/g 和 1.4 m2/g。荧光测试表明,Cd-MOF1呈现蓝色荧光,Cd-MOF2与Cd-MOF3呈青色荧光。以 Co(Ac)2·4H2O 为金属源,H2Me4bpz+H2oba 为配体,DMF/MeCN 为溶剂,反应3 d后合成得到Co-MOF1。单晶X-射线衍射分析结果表明,Co-MOF1具有独特四面体笼状新型结构,其BET面积为235.0m2/g,孔径为1.7nm。Co-MOF1在150 ℃的水中浸泡12 h后结构仍保持稳定,表现出良好的水稳定性。以Sr(N03)2为金属源,H2trzba为主配体,H2bdc和H3btc为辅助配体,DMF/H20为溶剂,反应3 d后得到Sr-MOF1、Sr-MOF2和Sr-MOF3,其BET面积分别为 5.7 m2/g、8.8 m2/g 和 256.4 m2/g。在 0 ℃、760 mmHg 条件下,Sr-MOF3的C02吸附量为18.0cm3/g,C02吸附等温线符合Freundlich模型。
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